土壤中17种邻苯二甲酸酯(PAEs)的测定——GC/MS法

2020-08-132871

参考标准：《全国土壤污染状况详查土壤样品分析测试方法技术规定》和《ISO 13913-2014 土壤中邻苯二甲酸酯类的测定 GC/MS法》

邻苯二甲酸酯（PAEs）是一类具有环境内分泌干扰作用的有机污染物，具有致畸性、致癌性、致突变性及生殖毒性的特点。主要来源于人工合成，可通过各种途径进入环境，广泛存在于大气、水体、土壤、沉积物、灰尘等环境介质中，日用消费品中也普遍含有。邻苯二甲酸酯的大量使用所带来的环境污染和人体健康问题已经引起了人们广泛的关注。

方法优势
迪马科技技术实验室参考《全国土壤污染状况详查土壤样品分析测试方法技术规定》和《ISO 13913-2014 土壤中邻苯二甲酸酯类的测定 GC/MS法》建立了土壤中17种PAEs的测定方法，该方法：
(1) 采用乙酸乙酯提取，ProElut AL-B玻璃固相萃取柱净化，GC-MS检测；
(2) 可有效去除土壤中的矿物质，水分和腐殖质等多种杂质，实现优异的净化效果；
(3) 具有前处理简单，回收率高，除杂效果明显、方法重现性好等优点。

1、适用范围
本方案适用于土壤中DMP、DEP、DAP、DIBP、DBP、DMEP、BMPP、DEEP、DPP、DHXP、BBP、DBEP、DCHP、DEHP、邻苯二甲酸二苯酯、DNOP和DNP的检测。

2、标准品配制
单标标准储备液：准确称取各标准品，用乙酸乙酯配制成1000 μg/mL的单标标准储备液。
混合标准储备液：分别吸取各单标标准储备液，用乙酸乙酯配制成10 μg/mL（DBP为6 μg/mL）的混合标准储备液。

3、提取
取5 g样品，加入适量无水硫酸钠(一般样品加8-10 g)，搅拌均匀，加入20 mL乙酸乙酯，振荡30 min，静置5 min，收集3 mL上层清液，待净化。

4、净化—— ProElut AL-B 1000 mg/6 mL Glass（Cat.# 65206G）
(1)活化：向柱中加入6 mL乙酸乙酯，弃去流出液；
(2)上样：将待净化液加入柱中，控制流速1滴/秒，收集后1 mL流出液，供GC/MS分析。

5、色谱条件
色谱柱：DM-5MS, 30 m × 0.32 mm × 0.25 μm (Cat.# 8231)
进样口温度：280 ℃
升温程序：初始温度60 ℃，保持1 min，以20 ℃/min升温至220 ℃，保持1 min，再以5 ℃/min升温至300 ℃，保持5 min
载气：氦气，柱流速：2.69 mL/min
进样方式：不分流进样
进样量：1.0 μL
离子源温度：230 ℃
接口温度：280 ℃
溶剂延迟：5.5 min
电子轰击电离源（EI）：选择离子监测模式（SIM），分组监测见表1

表1 选择离子监测组表

通道	起始时间(min)	结束时间(min)	选择离子（m/z）
1	5.50	7.60	163,77,194,133
2	7.75	7.95	149,177,105,222
3	8.60	8.90	149,189,99,132
4	9.30	9.60	149,223,104,167
5	9.95	10.25	149,223,205,104
6	10.30	10.55	59,149,104,176
7	10.90	11.15	149,167,85,251
8	11.22	11.44	72,149,104,193
9	11.55	11.76	149,237,219,104
10	13.40	13.90	149,251,104,233,91,206
11	14.90	15.30	149,101,85,193
12	15.60	16.30	149,167,249,104,279,113,225,77,153
13	18.00	18.60	149,279,104,261
14	20.40	31.00	149,293,167,275

6、添加回收结果
添加水平为0.1 mg/kg土壤中17种PAEs的GC/MS检测添加回收结果

NO.	化合物名称	添加水平（mg/kg）	回收率（%）
1	DMP	0.1	105.91
2	DEP	0.1	99.78
3	DAP	0.1	99.05
4	DIBP	0.1	110.27
5	DBP	0.06	91.75
6	DMEP	0.1	96.73
7	BMPP	0.1	95.81
8	DEEP	0.1	98.62
9	DPP	0.1	96.88
10	DHXP	0.1	97.90
11	BBP	0.1	113.41
12	DBEP	0.1	88.36
13	DCHP	0.1	100.18
14	DEHP	0.1	100.96
15	邻苯二甲酸二苯酯	0.1	102.09
16	DNOP	0.1	105.24
17	DNP	0.1	99.81

17种PAEs标准（DBP 6 μg/mL、其它10 μg/mL）TIC图

土壤中17种邻苯二甲酸酯(PAEs)的测定——GC/MS法相关产品信息

货号	名称	规格
样品前处理
65206G	ProElut Glass AL-B 碱性氧化铝玻璃固相萃取柱	1000 mg/6 mL 30/pk
244358	12管防交叉污染真空SPE萃取装置	12位
4806	考克(控制流量)	15/pk
99011	真空/正压两用泵，无油	1/pk
99013	抽滤瓶套装 (包括硅橡胶管2米,2 L抽滤瓶及橡胶塞)	1/pk
30039	FitMax针头式过滤器 Nylon	13 mm,0.22 μm 100/pk
30040	FitMax针头式过滤器 Nylon	13 mm,0.45 μm 100/pk
色谱柱及保护柱
8231	DM-5MS气相色谱柱	30 m x 0.32 mm x 0.25 μm
标准品
46966	14种邻苯二甲酸酯混标 (土壤详查) & (ISO 13913-2014)	1000 μg/mL溶于乙酸乙酯中，1 mL
HPLC溶剂缓冲盐离子对试剂
50104	乙酸乙酯HPLC级	4 L
通用色谱产品
52401B	瓶架/蓝色	50孔
52401A	瓶架/白色	50孔
1034	样品瓶（棕色/螺纹）	2 mL, 100/pk
1035	样品瓶盖/含垫（已经组装）	100/pk
H87900	GC 进样针	5 μL