荧光激发波长和发射波长，如何确定？

很简单，因为物质的量子产率是自身性质跟激发光波长无关。
可以理解为不管怎么激发，能量都会先根据各激发态的量子产率通过IC，ISC分配一遍再发光，所以发射光谱的形状跟激发波长无关，但发射强度是有关的。