缔合物 ,又称离子缔合物是由金属配位离子与异电性离子以静电引力的作用结合成不带电的化合物,称为离子缔合物,此缔合物具有疏水性而能被有机溶剂萃取。可以分为三类:(1)形成羊盐的缔合物。能发生这类萃取的萃取剂是含氧的有机溶剂,如醚类、醇类、酮类和酯类等,常用的有、环己醇、甲基异丁基甲酮(MIBK)、乙酸乙酯等;(2)形成铵盐的缔合物,如次甲基蓝在酸性条件下与BF4-缔合成铵盐缔合物。发生这类萃取要用含氮的有机萃取剂,如大分子胺和碱性染料等;(3)形成其他缔合物。如砷盐(R4As+)、鳞盐(R4P+)与ReO4-形成缔合物[(C6H5)4As+ReO4-]而被氯仿萃取。离子缔合物萃取的特点是容量大,有利于基体元素的分离。
螯合物又称内络合物,是螯合物形成体(ZX离子)和某些合乎一定条件的螯合剂(配位体)配合而成具有环状结构的配合物。“螯合”即成环的意思,犹如螃蟹的两个螯把形成体(ZX离子)钳住似的,故叫螯合物。
络合物一般是由一个金属离子(或原子)和围绕在它周围的几个阴离子或分子所组成的.这个金属离子叫ZX离子.按一定的空间位置排列在ZX离子周围的其它离子或分子叫配体.ZX离子和若干个配体所构成的单位叫络合单元,在化学式上用方括号括起来,表示络合物的内界.内界与外界:络合物中络合单元用方括号括起来称作内界,其余部分称为外界.络合物也可单独由内界构成.如[Co(NH3)3Cl3],[Fe(CO)5]等.
形成螯合物的diyi个条件是螯合剂必须有两个或两个以上都能给出电子对的配位原子(主要是N,O,S等原子)。第二个条件是每两个能给 出电子对的配位原子,必须隔着两个或三个其他原子,因为只有这样,才可以形成稳定的五原子环或六原子环。例如,在氨基乙酸根离子(H2N-CH2-COO-)中,给出电子的羟基氧和氨基氮之间,隔着两个碳原子,因此它可以形成稳定的具有五原子环的化合物。