测定水样溶解氧20多怎么回事，是不是有氧化性物质在里面?

是取的表层水吗，白天光照条件下由于浮游植物光合作用，水中溶解氧可达150%，但应该不会是你这样。
硫代硫酸钠是用来Z后滴定用的，刚采完水样每250ml应加1ml硫酸锰与2ml碱性碘化钾固定。。。。。。。。。。然后加入2ml浓硫酸酸化，Z后用一定浓度硫代硫酸钠（0.025mol/l)滴定，具体的原理。。。。
在水中加入硫酸锰及碱性碘化钾溶液，生成氢氧化锰沉淀。此时氢氧化锰性质极不稳定，迅速与水中溶解氧化合生成锰酸锰：
2MnSO4+4NaOH=2Mn(OH)2↓+2Na2SO4
2Mn(OH)2+O2=2H2MnO3
H2MnO3十Mn(OH)2＝MnMnO3↓+2H2O
(棕色沉淀)
加入浓硫酸使棕色沉淀(MnMn02)与溶液中所加入的碘化钾发生反应，而析出碘，溶解氧越多，析出的碘也越多，溶液的颜色也就越深。
2KI+H2SO4=2HI+K2SO4
MnMnO3+2H2SO4+2HI=2MnSO4+I2+3H2O
I2+2Na2S2O3=2NaI+Na2S4O6
用移液管取一定量的反应完毕的水样，以淀粉做指示剂，用标准溶液滴定，计算出水样中溶解氧的含量。

不对

这是氧气溶在水中！

任何东东都有一定的溶解度。何况是氧气？！你说是不？