关于溶液中二价或三价铁离子检验问题

可以滴。不过可以做点修改，加入KSCN看是否【立即变色】，若有，则有三价铁。若无，通入O2(Cl2太麻烦了，O2也是可以的)，看是否有变色，若有，则有二价铁。

另：如果有三价铁如何测试有无二价铁呢？答案是另娶一份溶液，滴入少量KMnO4溶液，若有褪色则说明有二价铁。

硫不是可以氧化二价铁吗(记得不太清楚了)

二价铁离子与铁作用，生成蓝色沉淀。三价铁离子在酸性溶液中与硫作用生成血红色的络合物。

不可以这么做。
因为检测亚铁离子的时候你没有排除铁离子的干扰。也就是说即使原溶液中真有亚铁离子，但如果还有铁离子，那你是分不清楚加入氯气后检测到的是原有的铁离子还是后来氧化得到的铁离子的。
建议的方法是先取一部分加入KSCN溶液看是否变色；再取另一份加入氢氧化钠溶液，看沉淀是否有白色-灰绿色-红色产生。这样检测才会比较真实。