硫酸亚铁铵滴定法测总铬

1．方法原理
在酸性溶液中，以银盐作催化剂，用过硫酸铵将三价铬氧化成六价铬。加入少量氯化钠并煮沸，除去过量的过硫酸钱及反应中产生的氨。以苯基代作指示剂，用硫酸亚铁铵溶液滴定，使六价铬还原为三介铬，溶液呈绿色为终点。根据硫酸亚铁铵溶液的用量，计算出水样中总铬的含量。
2．干扰
钒对测定有干扰，但在一般含铬废水中，钒的含量在容许限以下。
3．方法的适用范围
本方法适用于废水中高浓度（> lmg/L）总铬的测定。
4．试剂
1) (1+19）硫酸溶液：取硫酸50m1，缓慢加入到950ml水中，混匀。
2)硫酸一磷酸混合液：取150ml硫酸缓慢加入到700m1水中，冷却后，加入150ml磷酸，混匀。
3) 25％过硫酸铵溶液：称取25g过硫酸钱溶于水中，稀释至l00ml，用时配制。
4)重铬酸钾标准溶液：称取120℃干燥2h的重铬酸钾（K2Cr2O7，优级纯）0.4903g，用水溶解后，移入l000ml容量瓶中，加水稀释至标线。摇匀。此溶液的浓度（(1/6K2Cr2O7)=0.01000mol/L。
5)硫酸亚铁铵亚标准滴定溶液：称取硫酸亚铁铵((NH4)2Fe(SO4)2·6H2O)3.95g，用(1+19）硫酸溶液500ml溶解，过滤至2000ml容量瓶中，用（1+19）硫酸溶液稀释至标线。临用时，用重铬酸钾标准溶液标定。
①标定：吸取25.00m1重铬酸钾标准溶液，置500ml锥形瓶中，用水稀释至200ml左右。加入20ml硫酸一磷酸混合液，用硫酸亚铁铵标准滴定溶液滴定至淡黄色。加入3滴苯基代指示液，继续滴定至溶液由红色突变为亮绿色为终点。
②记录用量（Y0m1)，计算如下：
C[(NH4 )2 Fe(SO4 )2 ．6H2O］=0.01000×25.00ml/V0
式中：C一一硫酸亚铁铵标准滴定液的浓度（mol/L）。
6) 1％硫酸锰溶液：将硫酸锰（MRSO4·2H2O) 1g溶于水，稀释至100m1。
7) 0.5％硝酸银溶液：将硝酸银0.5g溶于水，稀释至l 00m1。
8) 5%碳酸钠溶液：将无水碳酸钠5g溶于水，稀释至l 00m1。
9) (1+1)氨水：取氨水（ρ=0.90g/ml）加入等体积水中，摇匀。
10) 1%氯化钠溶液：将氯化钠1g溶于水，稀释至l 00m1。
11)苯基代指示液：称取苯基代（Phenylen thranilic Acid)0.27g，溶于5％碳酸钠溶液5m1中，用水稀释至250m1。
5．步骤
①吸取适量水样于150m1烧杯中，经酸消解后转移至500ml锥形瓶中（如水样清澈、无色，可直接取适量水样于500m1锥形瓶中）。用氨水中和溶液pH值为1^2。加入20ml硫酸一磷酸混合液，1-3滴硝酸银溶液，0.5m1硫酸锰溶液，25ml过硫酸铵溶液，摇匀。加入几粒玻璃珠，加热至出现高锰酸盐的紫红色，煮沸10min。
②取下稍冷，加入5m1氯化钠溶液，加热微沸10-15min，除尽氯气。取下迅速冷却，用水洗涤瓶壁并稀释至250ml左右。加入3滴苯基代指示液，用硫酸亚铁铵标准滴定溶液滴定至溶液由红色突变为绿色即为终点，记下用量（V1)，同时取同体积纯水代替水样进行测定，记下用量（V2)。
6．计算
总铬(Cr， mg/L)＝（V1-V2)/V3×C×17.332×1000
式中：V1——滴定水样时，硫酸亚铁铵标准滴定溶液用量（ml);
V2——滴定空白样时，硫酸亚铁铵标准滴定溶液用量（ml);
V3——水样的体积（ml);
C一一硫酸亚铁铵标准滴定溶液的浓度（mol/L）；
17.332——1/3Cr的摩尔质量（g/mol)。
7．注意事项
①应注意掌握加热煮沸时间，若加热煮沸时间不够，过量的过硫酸铵及氯气未除尽，会使结果偏高；若煮沸时间太长，溶液体积小，酸度高，可能使六价铬还原为三价铬，使结果偏低。
②苯基代指示液在测定水样和空白溶液时加入量要保持一致。