溶液的吸附可用于测定固体比表面积。次甲基蓝是易于被固体吸附的水溶性染料,研究表明,在一定浓度范围内,大多数固体对次甲基蓝的吸附是单分子层吸附,符合郎缪尔吸附理论。郎缪尔吸附理论的基本假设是:固体表面是均匀的,吸附是单分子层吸附,吸附剂一旦被吸附质覆盖就不能被再吸附;在吸附平衡时候,吸附和脱附建立动态平衡;吸附平衡前,吸附速率与空白表面成正比,解吸速率与覆盖度成正比。设固体表面的吸附位总数为N,覆盖度为θ,溶液中吸附质的浓度为c,根据上述假定,有吸附速率:r吸=k1N(1-)c(k1为吸附速率常数)脱附速率:r脱=k-1N(k-1为脱附速率常数)当达到吸附平衡时:r吸=r脱即k1N(1-)c=k-1N由此可得:(2-25-1)式中K吸=k1/k-1称为吸附平衡常数,其值决定于吸附剂和吸附质的性质及温度,K吸值越大,固体对吸附质吸附能力越强。若以Γ表示浓度c时的平衡吸附量,以表示全部吸附位被占据时单分子层吸附量,即饱和吸附量,则:=/带入式(2-25-1)得(2-25-2)整理式(2-25-2)得到如下形式(2-25-3)作c/Γ~c图,从直线斜率可求得,再结合截距便可得到K吸。指每克吸附剂对吸附质的饱和吸附量(用物质的量表示),若每个吸附质分子在吸附剂上所占据的面积为A,则吸附剂的比表面积可以按照下式计算S=LA(2-25-4)式中S为吸附剂比表面积,L为阿伏加德罗常数。阳离子大小为17.0×7.6×3.25×10^-30m^3次甲基蓝的吸附有三种取向:平面吸附投影面积为135×10–20m2,侧面吸附投影面积为75×10–20m2,端基吸附投影面积为39×10–20m2。对于非石墨型的活性炭,次甲基蓝是以端基吸附取向,吸附在活性炭表面,因此=39×10–20m2。根据光吸收定律,当入射光为一定波长的单色光时,某溶液的吸光度与溶液中有色物质的浓度及溶液层的厚度成正比A=-lg(I/I0)=bc(2-25-5)式中,A为吸光度,I0为入射光强度,I为透过光强度,为吸光系数,b为光径长度或液层厚度,c为溶液浓度。次甲基蓝溶液在可见区有2个吸收峰:445nm和665nm。但在445nm处活性炭吸附对吸收峰有很大的干扰,故本试验选用的工作波长为665nm,并用分光光度计进行测量。