高分子聚合的光引发剂都分哪几种？各有什么特点和用途

光引发剂是光固化胶粘剂组成中Z重要的部分，按引发机理分为自由基聚合引发剂、阳离子聚合引发剂、能量转移型引发剂和离子反应型引发剂。 ①自由基聚合引发剂 自由基聚合引发剂又分为裂解型、夺氢型两类。裂解型引发剂是指在紫外光照射下光引发剂分子受激发裂解为相同的或者不同的自由基，主要有安息香、安息香和安息香丁醚、安息香双甲醚（PI BDK）等。安息香醚上的另一个氢原子被烷氧基取代后，引发效率更高。与安息香醚相比，其稳定性明显提高，贮存寿命较长，紫外吸收范围，聚合快，应用也颇为广泛，如2-羟基-2-甲基-1-（PI 1173）等。这类光引发剂紫外吸收范围广，贮存寿命长，无黄变现象，逐渐取代了老一代的产品。目前广泛使用的裂解型自由基引发剂还有1-羟基-环己基-（PI 184）等。 ②夺氢型引发剂 夺氢型引发剂的反应机理是引发剂分子吸收能量受到激发，然后提取预聚体或单体分子中的氢原子，形成自由基。主要有二苯甲酮和胺类化合物、硫杂蒽酮类、樟脑孔醌和双咪唑等。夺氢型引发剂引发效率低，为了提高其引发效率，一般配合一些供氢体使用。阳离子聚合引发剂的反应机理是引发剂在紫外光照射下发生系列分解反应，Z终产生chao强质子酸或路易斯酸，作为阳离子聚合的活性种而引发乙烯基、环氧基等聚合。阳离子聚合引发剂分为鎓盐、金属有机物类、有机硅烷类等，其中以碘鎓盐、硫鎓盐和铁芳烃Z具代表性。 ③能量转移型引发剂 能量转移型引发剂的反应机理就是光敏剂的能量传递给引发剂，而光敏剂在反应过程中不发生任何化学变化。光敏剂与光引发剂的区别在于光引发剂本身参与反应，引发体系聚合交联，光敏剂只将能量传递给光引发剂而其自身不发生化学反应。所以，从加速光化学反应来看，光敏剂与一般化学反应中的催化剂相似，从提感光速度上来看，它又是一种增感剂，实质上它的作用是拓宽了光敏树脂的感光波长范围。常用的光敏剂有二苯甲酮和硫杂蒽酮等类。 ④离子反应型引发剂 离子反应型引发剂的反应机理是电子给体和受体通过电子或电荷的转移，可能生成电子转移复合物，也可能生成激发复合物。阳离子引发剂主要是二芳基碘鎓盐和三芳基硫鎓盐，但其负离子必须是亲核性极弱的金属络合物离子，该引发剂克服了重氮盐存在的有N2生成与稳定差的问题。 ⑤光引发剂的用量 不同光引发剂的类型，因其各自的吸收峰差异，其光引发活性差别较大，达到完全固化所需的时间亦有明显差异，但在配合使用时则有一定提高。光引发剂在接受紫外光照射后，吸收光的能量，形成活性自由基。引发预聚体和活性稀释剂发生连锁聚合，使胶黏剂交联固化形成网状结构。引发剂过少，聚合速度过慢，而且聚合不充分，影响胶黏剂的固化速度及粘接强度，用量过多则浪费，甚至有可能自由基过多导致猝灭，造成反效果。其质量分数在3%~5%为宜。