晶体的总体积是不可能和溶解度有关系的,因为分子的运动和交换一般只发生在表面和溶液中。除非你晶体小到能被溶剂分子洞穿了。至于这个现象怎么解释,个人以为有可能跟两种手性分子在溶液中的堆砌方式有关,就像你一堆E横着堆和你把一半E翻过来堆在平面上那效果就是不同的。不过这是溶液,可能这样说就不准确了。就是这么个想法,本人化学学的很烂,有不严谨的地方还请见谅。
追问:
我也是觉得应该是不会存在这种联系的,表面积的效应在热力学极限下是可以忽略的。
但是确实是观察到了这样一个情况,所以我也很无奈。。。
另一方面你说的这个可能性在生成Racemate晶体的条件下是存在的,但是这种物质在溶液内生成的是Conglomerate,也就是一个单晶只带有一种手性,而且晶型单一(否则不符合相律了)。所以是不可能出现堆砌方式的问题的。
所以觉得很奇怪,哎。。。不过还是谢谢你!
回答:
问题还没有解决么,好像不该有那么复杂吧……
请再具体解释一下你的体系。碱性的溶液消旋环境是指?是溶液消旋还是整个体系里面的东西是D,L各一半的?溶解度算的是D,L各自的还是总体?晶体是如何生成的?如果被拿走一种其中晶体溶解度就会减小?