电镀过程实际上是一个电解过程.哪一种阳离子在阴极首先放电,不仅要考虑它们的平衡电
极电势,还要考虑它们在一定电流密度下的超电势即看离子析出电极电势的大小.阳离子在
阴极析出的电极电势可表示为:
超电势的产生是因为电解过程中,电极发生了极化现象,使离子析出电极电势偏离了平
衡电极电势.Zn2+在金属电极上的放电超电势很小,可以忽略不计了.而氢在一定电流密
度下的析出超电势却是可观的.当H+在阴极得到电子一经有H2气生成,H2吸附在阴极表
面使其析出电极电势大大下降(负值越负),也就阻止了溶液中H+到阴极的放电,此时Zn2+
的析出电极电势相应地说大大升高,结果是Zn2+到阴极得到电子,被还原为单质而沉积在
阴极表面.