仪器社区

有机化合物碳谱出现宽峰的一些问题(经验丰富的前辈请进)

吉林城里的月光 2009-09-21
本人用三乙和另一含氮化合物合成出了一个化合物,按常理氮化合物的N应该连接到三乙的活泼碳上形成一个手性ZX。但手性柱检测只有一个峰,含量在98%以上;400M氢谱上有俩活泼氢,一个位于12.1处,一个位于6.77处,1.2和4.2处为两组宽峰,除了俩活泼氢以外,H的... 本人用三乙和另一含氮化合物合成出了一个化合物,按常理氮化合物的N应该连接到三乙的活泼碳上形成一个手性ZX。但手性柱检测只有一个峰,含量在98%以上;400M氢谱上有俩活泼氢,一个位于12.1处,一个位于6.77处,1.2和4.2处为两组宽峰,除了俩活泼氢以外,H的数目能对上;但是碳谱问题就大喽,177,156,62处都是宽峰,其他169 107 18 14处有吸收,碳的数目根本就没有办法核对;质谱做了,效果非常好,和预测的化合物(也就是含一个手性ZX的化合物)分子量对上了。 问题就来了: 1. 既然是手性化合物,为何手性柱只有一个峰 2. 如果是手性化合物,氢是不是也太活泼了 3. 碳谱是怎么回事,为什么会宽峰 我们小组的推断结果是生成了烯醇式,也即是三乙的酮羰基碳烯醇化,得到烯醇化产物,这样问题1,2都能解释的了(六圆环氢键使氢活泼)。但新的问题又来了——既然是烯醇式,为什么120-140之间没有峰,而且第三个问题怎么解释?请高手帮忙分析下。 1.只需要告诉我碳谱是不是会出现宽峰,给篇文献 2.烯醇式碳谱120-140为什么没有双键吸收峰 3.Z好就类似的化合物给给几篇文献,如果上面有C谱 H谱,或者烯醇式单晶图,那就更好了 不一定非要全部回答完,真心帮助我能使我解惑的回答就OK。我会考虑追加的。
评论
全部评论
豌豆豆388
质谱和氢谱可以证明,你的产物是正确的。关于氢谱的宽峰,以及碳谱的个数对不上,这是因为出现了连在手性碳上的氮原子的旋转异构所致,即文献通常说的rotamer。由于氮原子上孤对电子的旋转,造成了附近的氢原子和碳原子发生裂分,结果是氢谱裂分,但总的积分数还是能对上的;对碳谱来说,碳数会增加。
文献我就不提供了,旋转异构的例子有很多。解决办法是,DMSO溶剂做高温核磁。

至于你的化合物在手性柱上为什么只有一个峰,因为你没有说明具体的反应条件,不晓得你使用的手性源是什么,试剂,催化剂,还是其它。很可能的情况是你的产物在反应条件下发生了消旋化。 你的产物为1,3-二羰基化合物,容易发生烯醇化使得产物消旋。
所以说,你很可能是得到了消旋化的目标产物。
19 0 2009-09-22 0条评论 回复
您可能感兴趣的社区主题
加载中...
发布 评论