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如何补偿温度对pH电极测试的影响?

深度解析

溶液pH值跟温度的关系
 
pH即溶液的酸碱度,严格上说就是氢离子活度的负对数,在25度下中性溶液pH值为7.0,小于7的为酸性溶液,大于7的为碱性溶液。不同温度下测试出来的pH值是不一样的,你们知道是为什么吗?
 
原因如下:

电极斜率
我们都是用pH电极来测试溶液的pH值的,电极的电化学基本工作原理是基于能斯特方程,在这个方程式中,有个K(电极斜率),电极斜率K=2.303RT/nF,与温度有关。一般温度系数f=3.35×10-3/℃ 。在25度下,理论值K=-59.16mV/pH。

补偿方式:接一个温度探头自动补偿,或手动输入当前温度手动补偿

美国BJC的S400-RT33D-E10FF在线pH电极就内置了Pt100的温度探头。

pH缓冲液

l  溶液的化学平衡性与温度有关。
l  由于缓冲液化学成分已知,pH与温度有恒定关系。
l  为使测试准确,在校正时要输入当前温度下的标准液pH值!!


比如NIST缓冲液(6.86)在不同的温度条件下有不同的pH值:6.86(25C),6.87(20C),6.85(30C),6.92(10C)。

 

样品pH值与温度

l  由于样品化学成分各不相同,它们的pH值与温度变化关系不可预知,因此必须在同一温度下测试和校正,在报告pH值时要注明测试温度。
l  Z好使用ATC探头,使测试更准确。
 

参比元件漂移

l  当温度变化时,pH感测电极与参比电极的内部参比元件要有一个达到热平衡的过程,在这过程中会使pH测值漂移,不稳定。
l  该过程越短越好。
l  影响电极反应速度。
l  温度电极误差
 

测试温度变化显著的溶液时,读数会不稳、漂移,原因如下:

l  温度探头与pH电极的温度特性不一致,影响热平衡。
l  溶液内部各点温度并不完全一致。
 
如何减少温度影响?
l  使用三合一电极,使pH电极感测点与温度感测点尽可能接近。
l  有些ZL技术,通过感测pH玻璃敏感膜的电阻变化来感测溶液温度。
l  或者在pH电极头上有个温度晶片。
后两种价格较贵,且要与特殊的主机配套使用。
 


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2004-07-30
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