无机物主要为各种金属的盐类。它们在水中电离为离子,是胶体双电层中正负离子的来源之一,也是溶解性COD的来源之一。
制浆废水中同时还含有大量的微细纸浆纤维,它们也是有机物,也带有裸露的羟基、羧基、醚基等官能团,因而带有负电荷,也具有胶体的特性,但因为它们不易被好氧菌代谢,难于在BOD5的5天生化条件下测出,却能被强氧化剂氧化,故被归入COD的范畴。
综上所述,制浆废水中的COD、BOD的值极高,且以溶解性的COD、BOD的比列高及胶体体系的稳定性高为其特征,蒸煮黑液尤为显著,以COD为例,黑液中的COD可高于10万毫克/升。
这样的废水混入中段水后,将使中段废水COD、BOD及溶解性成分的比例均显著升高,胶体体系的稳定性也显著升高。COD值可达5000毫克/升,BOD值可达4000毫克/升以上。正是因为上述原因,过去一般都认为中段废水不可能用简单的物化方法处理达标。
国内外,中段废水处理一般都采用活性污泥法。
活性污泥法的优点是工艺成熟,运行良好时BOD的去除率可达90~95%。
但其缺点也是显著的:
diyi、需要建造占地面积极大的一沉池、二沉池和曝气池,设施投资极大,一般需要1000~1200元/吨水.天;
第二,运行费用也高,一般均在1~2元/吨水之间;
第三,当采用化学机械法或机械法制浆时,往往水温较高,超过50℃,由于扩散作用强烈,一沉池往往沉淀困难,已有失败先例。
在活性污泥法中,一沉池的沉淀是必要的,而加药絮凝是沉淀的先决条件,中段废水的胶体体系稳定性很高,不投加足够的混凝剂使之脱稳,沉淀就不会发生。
由于中段废水中的BOD值很高,固形悬浮物(主要为细小的纸浆纤维)量也很大,如果不预先经一沉池絮凝使固形悬浮物及有机物胶体尽量沉淀分离,而直接进入生化曝气池,将造成如下结果:
1、F:M值(有机物与微生物量的比值)太高,必须大大增加活性污泥的回流量,同时大大增加曝气量。尽管如此,仍然会使残存于出水中的BOD值升高,生化效果恶化。
2、纸浆纤维难于被好氧菌吸收代谢,它们将随活性污泥(菌团)一起进入二沉池,二者均具有胶体的特性,但菌团能够自行聚凝沉淀,纸浆纤维却不能,多数将随清水排出,部分被菌团黏附沉淀,造成活性污泥浓度逐渐降低。菌团能自行凝聚的机理目前尚不完全清楚,被较广泛接受的说法是含能说。
一沉池完全可以用气浮代替。
CQJ型气浮由于处理能力极大,占地面积很小,用其代替一沉池可使整个工程的占地面积和投资显著减小。
理论上,采用气浮法和采用加药絮凝沉淀法比较,混凝剂的投加量或药剂费用基本上是相当的,后者有时可能稍小。(但若采用CQJ型气浮,工程实践证明药剂费用反而显著降低了。详见后面论述)。采用气浮法的主要缺点是需要一定的电耗,约为0.06~0.08元/吨水(实际电耗小于装机容量)。但若采用CQJ型气浮,这一缺点完全能得到补偿。
CQJ型气浮释放出的气泡总表面积极大(详见下面论述),不但普通曝气法无法比拟,也是其他气浮根本无法比拟的,因而气泡中的氧向废水转移的速率极高,加上气泡直径极为微小,上升速度缓慢(气泡的上升速度基本上与直径的立方成正比),在废水中的停留时间长,结果是使气浮出水高度富氧化。
这种高度富氧化的水进入生化曝气池,正好弥补了曝气池在进水端缺氧而出水端溶解氧过剩的缺陷,于是,曝气池可以适当的缩短,曝气量可以减小,曝气电耗降低,加上节约下来的土建投资利息,一般可以补偿气浮的电耗。
更重要的是,经CQJ型气浮处理的中段废水出水水质较普通的一沉池好得多,SS一般小于50mg/L,完全可以回用于制浆造纸的不少工艺过程,诸如黑液提取用水,设备清洗用水,筛选用水等。可使Z终处理的废水量大幅度减小,结果是整个工程的占地面积和投资以及废水的处理费用随之进一步大幅度减小。
制浆造纸中段废水(以下简称中段废水,为区别起见,将商品浆和废纸造纸废水称为综合废水)由于有部份黑液混入而成为造纸废水处理中的一个难题。
说它是难题,一般并非技术性的,而是经济性的。由于处理设施投资极大,往往需上千万或数千万元,运行成本又高,一般企业难以承受。同时还需占用大量耕地,受到国情制约,对老厂而言,更因厂区面积所限,治理工程根本无法实施!
黑液混入的途径,主要是黑液提取率有限,成品浆仍携带着相当数量的黑液,它们将在以后的各道造纸工艺过程中逐渐进入中段水,其次是多段逆流洗浆提取黑液的工艺流程中的跑、冒、滴、漏水,黑液提取设备、蒸发设备、碱回收设备等的清洗水,这些水Z终都进入中段水。
至于机械法或化学机械法制浆,由于制浆废水的相对浓度较低,目前尚无可行的污染物浓缩提取方法,将全部进入中段水。制浆工艺过程中,会有大量的有机物和无机物从原料中溶出。有机物主要为硫化木素、木素磺酸盐、糖类降解产物或糖类衍生物、树脂酸溶出物、脂肪酸、蚁酸、醋酸、呋喃、甲醇等。它们中有许多因为分子链极短,将溶于水,形成溶解性BOD,即便不溶于水的部分,与造纸过程中进入废水的有机物质如施胶剂、改性淀粉等相比,粒径也要小得多,故所形成的胶体稳定性也要高得多,其中有相当部份实际上为类胶体、准胶体。
以上情况以化学法制浆中的蒸煮黑液为甚!
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