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全有机框架的出现具有重要意义,设计这种结构用于阴离子导电在能量转换和存储方面有着广阔的应用前景。
有鉴于此,天津大学姜忠义教授(通讯作者)团队在《Advanced Materials》上发表的题为“De Novo Design of Covalent Organic Framework Membranes toward Ultrafast Anion Transport”的研究中受生物内有效的阴离子运输的启发,设计了一种利用相转移聚合工艺制备的共价有机骨架(COFs)膜材料,该材料实现了有效的阴离子超快传输。
该研究以1,3,5-三甲酰基苯、QA-官能化酰肼为原料合成了一系列侧链季铵盐框架(COF-QAs)。通过核磁共振谱仪、红外光谱仪、扫描电子显微镜、原子力显微镜(AFM)、透射电镜等分析了COF-QAs材料的结构、官能团、形貌和粗糙度;通过重量法蒸汽吸附仪(如下图,贝士德仪器, 3H-2000PW)表征了材料(COF-QAs)的吸水性能,探究了有机间隔基的长度和亲水性对孔道的物理结构和水环境的影响;zui后, 探究了COF-QAs材料侧链对导电性的影响。
结果表明,带有更长的烷基间隔基的COF-QAs膜,表现出更低的吸水能力。COF-QAs膜在离子浓度(IEC>2.0 mmol g-1)和吸水率(64-80%)的情况下,表现出优异的抗溶胀性能。同时,姜忠义教授团队发现短的、亲水性强的侧链有利于提高COF-QAs的阴离子电导率,其中,COF-QA-2膜具有氢氧根离子传输的zui高电导率值(在80℃时为212 mS cm-1)。本研究证实,探索COFs材料作为阴离子交换膜的构建单元,可以为开发高性能的阴离子导电膜搭建一个平台。
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