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“曼”谈光谱 | 熟悉又陌生的金刚石薄膜

2021-07-19710

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一提到金刚石这个词想必大家都不陌生了,今天要说的也是金刚石家族的一个成员——金刚石薄膜。


什么是金刚石薄膜?


金刚石薄膜是20世纪80年代中后期迅速发展的一种优良的人工制备材料。通常以甲烷、乙炔等碳氢化合物为原料,用热灯丝裂解、微波等离子体气相淀积、电子束离子束轰击镀膜等技术,在硅、碳化硅、碳化钨、氧化铝、石英、玻璃、钼、钨、钽等各种基板上反应生长而成。

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几乎透明的金刚石薄膜

(图片来源:网络)


集诸多优点于一身的金刚石薄膜,它不仅具有金刚石的硬度,还有良好的导热性、良好的从紫外到红外的光学透明性以及高度的化学稳定性。在半导体、光学、航天航空工业和大规模集成电路等领域拥有广泛的应用前景。至今为止,已在硬质切削刀具、X射线窗口材料、贵重软质物质保护涂层等应用中具有出色的表现。


随着金刚石薄膜的研发需求和生产规模不断壮大,是否有一套可靠的表征方法呢?


当然有!


拉曼光谱用于碳材料的分析已有四十多年,时至今日也形成了很多比较完善的理论。对于不同形式的碳材料,如金刚石、石墨、富勒烯等,其拉曼光谱具有明显的特征谱线差异。


此外,拉曼光谱测试是非破坏性的,对样品没有太多要求,不需要前处理过程,可以直接检测片状、固体、微粉、薄膜等各种形态的样品。


拉曼光谱检测方法

测试仪器:安东帕Cora5001拉曼光谱仪

金刚石薄膜的应力值是非常重要的质量指标。金刚石薄膜和基体之间热膨胀的差异以及其他效应(如点阵错配、晶粒边界的成键和薄膜生长过程中的成键变化等)导致了生长后的薄膜存在残余应力。典型可见光激光激发的拉曼光谱在1000-2000cm-1包含了金刚石薄膜的应力信息。对于较小的应力,拉曼谱图表现为偏离本征频率的一个单峰,并且谱峰会变宽。在高达140GPa的压力下,拉曼位移甚至能够偏移到1650cm-1,与此同时线宽增加了2cm-1。


下图是安东帕Cora5001拉曼光谱仪检测的一张典型的非有意掺杂的金刚石薄膜的拉曼谱图。

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图中可以发现,除了位于1332cm-1的一阶拉曼谱线以外,也能够观测到其他很多拉曼谱峰,典型谱峰的位置和指认如表1中所示。


峰位/cm-1

指认

1100~1150

可能是反聚乙炔的C=C键伸展和扭动模式造成的

1332

金刚石的一阶拉曼谱线

1345

sp2无定形碳(D模)

1430~1470

可能是反聚乙炔的C=C键伸展和扭动模式造成的

1520~1580

sp2无定型碳(G模)

表1:金刚石薄膜谱峰位置以及指认

结论:根据金刚石薄膜的拉曼光谱,我们可以根据静压力模型并加以合适的校正算法来推导出应力值,还可以根据谱图分析掺杂情况,用于综合评价金刚石薄膜的产品质量。



安东帕Cora5001拉曼光谱仪


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Cora 5001系列拉曼光谱仪在金刚石材料的检测中具备很大优势:




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