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甲基汞和乙基汞测定中,实验用水的要求有多高?

2023-10-26145

    汞俗称水银,是常温下唯 一以液态形式存在的金属元素,也是备受全 球关注的环境污染物之一。20世纪50年代,日本曾爆发震惊世界的“水俣病”,其元凶就是排入海洋中的有机汞。据报道,全世界每年有近5000 吨的汞被排放到环境中。


    自然界中汞主要以金属汞、无机汞和有机汞的形态存在,有机汞是毒性Z 高的,有机汞主要包含甲基汞、乙基汞和苯基汞等,其中前两者是Z主要的。


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    甲基汞是有机汞中毒性Z 大的一种形态,其毒性是无机汞的10~100倍,易穿过血脑屏障,对人神经系统进行侵害,而且易在鱼类、植物等生物体内富集。环境中任何形式的汞均可在一定条件下转化为甲基汞。


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    自1996年以来,中国陆续发布了多个标准,对地表水、生活饮用水等汞含量做出了限定。具体如下表所示:


甲基汞和乙基汞相关的环境标准限值

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  乐枫之前发表的《乐枫生态环境检测用水专 题来了》一文提到,生态环境部发布的2个关于甲基汞和乙基汞测定的标准,提高了甲基汞与乙基汞的检测精 准度。下面就这两个标准为大家做一个解读。

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HJ 1268-2022《水质 甲基汞和乙基汞的测定 液相色谱-原子荧光法》

采用二氯甲烷液液萃取,液相色谱-原子荧光法测定,方法前处理过程简单,灵敏度高、稳定性好。


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HJ 1269-2022《土壤和沉积物 甲基汞和乙基汞的测定 吹扫捕集/气相色谱-冷原子荧光光谱法》


该方法具有基体干扰小、灵敏度高、操作简便等优点,适合批量样品的快速测定。对于土壤和沉积物中甲基汞和乙基汞分析,该标准是国内的S次发布。


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    在检测甲基汞和乙基汞时,通常待测样品中的目标检测物的浓度较低,并且甲基汞和乙基汞容易转化为无机汞。因此,检测时必须在合适的检测条件下,防止转化。这就对分析方法的灵敏度、试剂的纯度和操作人员提出了更高的要求。


    作为实验中重要的试剂,超纯水中的杂质对甲基汞和乙基汞的测定会带来干扰,这些问题不能忽视。杂质对实验的影响可以归纳为以下几点:


 正干扰——汞

水中Hg2+浓度过高,会导致二价汞和甲基汞的谱线不易分离。有数据显示,采用吹扫捕集/气相色谱-冷原子荧光光谱法,Hg2+浓度高于440 ng/L时,对甲基汞测定产生正干扰。

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负干扰——氯离子、硫化物、水溶性有机质 (DOM)等

· 硫化合物(硫醇、硫醚、噻吩等)可被富集萃取,在分析过程中积存在色谱柱内,使色谱柱分离效率下降。

· 部分有机小分子会与甲基汞、乙基汞的衍生物一起吹扫吸附于捕集管,加热脱附后会对荧光信号产生淬灭效应。

· MeHg可与DOM中的还原含硫配体形成强络合物。


影响仪器的正常运行——有机物、颗粒、微生物


水中的有机物、颗粒、微生物可能附着在色谱柱或进样口等仪器部件,不仅会影响分离效果,还会缩短仪器的使用寿命。


    在进行各项甲基汞和乙基汞检测时,超纯水被用于作为空白样品分析或是稀释标准溶液。超纯水中即使含有微量的汞和TOC,都会对结果产生很大影响。


    使用色谱、光谱、质谱等分析仪器时,对配套使用的超纯水设备的纯化性能和品质也要尤为关注,推荐使用乐枫Genie G 制备的超纯水。


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    Genie G 产的超纯水经权威机构上海市计量测试研究院等测试,超纯水中汞含量低至ppt级别,满足三谱实验对水的要求。在做痕量元素分析(ICP-MS)时,也可以搭配Genie De-ion痕量分析用纯化取水终端,产水中金属离子的含量可以达到亚ppt级别,避免影响实验结果,带来分析误差。


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    随着《水俣公约》的生效,汞及其化合物将逐渐地退出生产和生活。目前,乐枫的杀菌紫外灯已经都换成为无汞的UVC紫外灯。乐枫还在持续研发,计划在不久的未来,乐枫的纯水产品系列中,无汞紫外灯将替代所有的汞灯。绿色发展,保护环境和生态,保证社会可持续健康发展,意义非凡。

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