菜篮子里的安全

蔬菜中多农药残留的检测

蔬菜残留农药，是指蔬菜在喷施农药后残留在蔬菜表面的农药及有毒代谢物、降解转化产物和反应杂质的总称。蔬菜大多数生长期短，病虫害比较严重，种植过程中需多次施药，加上施药后采摘间隔短，造成蔬菜残留农药过量不可避免。常见的残留农药的品种：主要是有机磷农药和氨基甲酸酯农药，例如氧化乐果、乐果、、甲胺磷、久效磷、倍硫磷、百克威、抗芽威和西维因等。目前我国农药年用量为80-100万吨，居世界首位。其中剧毒的有机磷类农药年使用量约占70%，毫克级别的有机磷类农药即可致人畜于死地。世界卫生组织(WHO)在2010年的统计显示，每年农药中毒的人数达400多万，死亡人数30万。我国有学者对2006-2008年全国伤害监测中毒病例分布情况进行分析，农药中毒高居第三位,仅次于酒精中毒和药物中毒。截至目前，各国纷纷建立了严格的限量标准及配套技术法规，尽可能降低残留农药对本国消费者健康带来的风险。

标准与法规

我国加入WTO后，高度关注蔬菜农药残留超标问题。新颁布实施的GB/T 2763-2012 《食品安全国家标准 食品中农药Zda残留限量》规定了322种农药2293项Zda残留限量 (MRLs)，分析方法标准的配套实施大大加强了农药残留监控和农药安全使用的管理力度。但在农药种类，蔬菜划分、Zda残留限量等方面仍与发达国家及国际机构有一定的差距。

日本“肯定列表制度”对797种农药、兽药及饲料添加剂设定了54783个限量标准；对没有限量标准的，执行含量不得超过0.01mg/kg的“一律限量”；只有65种天然和化学合成物质（主要是营养剂）作为豁免物质不设限量指标。对于加工食品，除国际食品法典委员会（CAC）已经建立的除外无需建立MRL。因此大约有50种加工食品涉及农药MRL标准有180项；对于其它加工食品不再建立单独的MRL，原则上只要原料符合标准要求就可以在市场上流通和销售。

韩国食品中农药残留限量标准由韩国药品监督管理局(KFDA)负责制定和发布，主要包括农产品、畜产品及人参。此外，韩国要求多菌灵、克菌丹、噻菌灵、福美双等4种农药在黄豆芽及绿豆芽中不得检出。对于缺乏具体限量标准的农产品中农残，韩国制定了一套处理规则：1.CAC有标准时直接采用CAC标准；2.无CAC标准，则采用同种农药在同类农产品中Z严值作为限量标准；3.如果前两项均不适用，则采用同种农药已有限量标准中Z严值作为目标产品的限量标准。

欧盟制定的MRL被生产者认为是优良农业措施生产出的产品中可检出的Z高农药残留量。主要是基于其残留限量应能反映出农药对可获得植物有效保护的Z小使用量，残留限量既要尽可能低，又要使农药限量在毒性上可以接受，尤其需考虑环境保护。截至2007年，欧洲委员会植物健康网站公布叶菜类蔬菜中农药残留限量数量达2609项，95%的农药MRL低于或等于0.05mg/kg。

岛津解决方案

岛津公司作为的分析仪器厂商，旗下分析仪器涵盖色谱、光谱等多款产品，在分析行业发挥着独特的作用。进入ZG30多年来，岛津公司一直关注国内外食品安全，积极应对当今食品安全的新局面，及时提供全面的解决方案，致力于食品安全问题彻底解决。根据国内外蔬菜中农药残留的限量标准，岛津分析ZX推出了《蔬菜检测解决方案》。

《蔬菜检测解决方案》以GB/T 19648-2006《蔬菜和水果中500种农药及相关化学品残留量的测定 气相色谱-质谱法》和GB/T 20769-2008《水果和蔬菜中450种农药及相关化学品残留量的测定 液相色谱-串联质谱法》为主要参考依据，样品经乙腈提取后，加入盐，离心使有机层分离，用SPE柱或者QuEChERS方法净化、浓缩后分析，使用岛津多维气质联用仪（MDGCMS）、岛津独有在线凝胶渗透色谱-气质联用仪（GPC-GCMS）、三重四级杆质谱仪（LCMS-8040和GCMS-TQ8030）对蔬菜中的农药残留进行分析。

岛津MDGCMS多维气质联用仪（图1）基于Multi Dean Switch多重切割技术，由一台GC和一台GCMS（或GC）构成独立控温的双柱箱系统，每个柱箱中都放置一根色谱柱（极性不同），并通过全惰性切割单元连接。将在色谱柱1上无法完全分离的组分切割至色谱柱2进一步分离并检测，实现常规的单柱系统难以实现的高分离性能。例如葱蒜中有机磷农药的检测。采用传统的GC或者GCMS方法分析时，由于此类蔬菜具有较强的基质干扰，有机磷农药多残留测定无法进行。采用岛津多维气相色谱质谱联用技术（MDGC/GCMS）对葱蒜中的29种有机磷农药进行分析，有效解决了传统检测方法背景干扰较大及难以准确定性、定量的问题。从图2和图3可以看出，在未切割时复杂基质样品把农药标准品完全覆盖了，基质干扰非常的大，即使样品中有农药残留，用GC方法是没办法进行准确的定性和定量的。进行切割后可以把29种有机磷农药逐个切至GCMS分离检测的方案，大大减少了复杂基质的干扰。