固相萃取-气相色谱质谱联用测定水中有机氯农药和氯苯类化合物

有机氯类农药是含有氯元素的有机化合物，主要分为两大类，一类为以苯为原料的氯化苯类，如六六六、滴滴涕等；另一类为不以苯环为原料的氯化亚甲基萘制剂，如艾氏剂、狄氏剂等。

本文参考“HJ 699-2014 水质 有机氯农药和氯苯类化合物的测定 气相色谱-质谱法”使用LabTech SPE 1000固相萃取系统对水中有机氯农药和氯苯类化合物进行固相萃取，MultiVap-10多通道平行浓缩仪进行浓缩，并采用GCMS检测，建立了一套水中有机氯农药和氯苯类化合物的实验方法，此方法的回收率及平行性良好，适合水中有机氯农药和氯苯类化合物的检测。

1 仪器设备及试剂

1.1仪器设备

SPE1000全自动固相萃取系统（莱伯泰科公司）：含大体积进样和自动喷淋模块；7890B-5977B气相色谱质谱联用仪（安捷伦公司）；MultiVap-10多通道平行浓缩仪（莱伯泰科公司）。

1.2 试剂及耗材

甲醇（农残级）；二氯甲烷（农残级）；正己烷（农残级）；丙酮（农残级）；乙酸乙酯（农残级）；盐酸溶液：1+1；氯化钠（分析纯）；蒸馏水；无水硫酸钠（在马弗炉400℃烘烤4小时后冷却，置于玻璃瓶中干燥器内保存）；有机氯和氯苯类混标工作液（10mg/L，溶剂为丙酮）；内标工作液（10mg/L，溶剂为丙酮）固相萃取柱（LabTechC18-U 500mg/6mL）。

2 实验方法

2.1样品处理

向200mL水样品中加入20mL甲醇、5g氯化钠以及100μL的10mg/L有机氯和氯苯类混合标准工作液，盐酸溶液调节至pH＜2。

2.2固相萃取及浓缩

将样品放入SPE 1000全自动固相萃取仪，检查溶剂量和气路密封性完好，并将C18-U固相萃取柱放入相应萃取通道。

按照图1所示的方法进行SPE 1000固相萃取方法编辑，并加载方法到相应通道，进行样品的固相萃取。

收集的洗脱液先加入8mL正己烷，然后用适量无水硫酸钠除水，ZH于MultiVap-10多通道平行浓缩仪上30℃，1psi氮吹浓缩至1mL以下，加入20μL内标工作液后用正己烷定容至1mL，进GCMS分析。

2.3 水样加标回收率实验

按2.1方法准备水样，进行加标实验，200mL样品加标1μg，然后按照2.2方法进行实验，同时进行6个平行样品，采用Scan扫描，用来测定加标回收率；200mL样品加标50ng，然后按照2.2方法进行实验，同时进行6个平行样品，采用SIM，用来测定加标回收率。

2.4 分析条件

气相色谱条件：

色谱柱：AgilentDB-5ms毛细管柱：30m *250 mm*0.25 μm；进样口温度：250℃；柱温程序：初始温度80℃，保持1min，以20℃/min升至150℃，然后以5℃/min升至300℃保持5min；进样量：1μL；进样方式：不分流进样；流速：1.0mL/min；

质谱条件：

离子源温度：280℃；辅助加热温度：290℃；溶剂延迟：3min；扫描方式：Scan/SIM；

3 结果和讨论

3.1 标准工作液总离子流色谱图

图2 标准工作液总离子流色谱图

3.2 加标水样总离子流色谱图

图3 加标水样总离子流色谱图

3.3 标准工作液选择离子流色谱图

图4 标准工作液选择离子流色谱图

3.2 加标水样选择离子流色谱图

图5 加标水样选择离子流色谱图

3.3 加标水样回收率

加标水样经固相萃取富集、洗脱、除水、浓缩后，进行GCMS分析，Scan扫描，内标法定量，计算得到的加标回收率及相对标准偏差如表1所示。

表1 加标水样回收率（1μg/mL）

加标水样经固相萃取富集、洗脱、除水、浓缩后，进行GCMS分析，SIM扫描，内标法定量，计算得到的加标回收率及相对标准偏差如表2所示。

表2加标水样回收率（50ng/mL） 

4 实验结论

由表1可知，200mL样品加标1μg时，加标回收率为57.9%~106.7%，重复性RSD为2.3%~8.4%；由表2可知，200mL样品加标50ng时，方法加标回收率为56.8%~105.1%，重复性RSD为2.3%~5.2%。

综上所述，莱伯泰科SPE1000全自动固相萃取仪、MultiVap-10多通道平行浓缩仪能够GX、稳定地达到实验的要求，适用于大体积水样中有机氯农药和氯苯类化合物的萃取富集，适于其试验样品前处理。