经典极谱法的基本原理

       在经典极谱中，施加直流扫描电位于两个电极上，一个是表面积小而已计划的滴汞电极，另一个是表面积大但电位保持恒定的汞池电极。电活性物质通过电迁移、对流、扩散到达电极表面而还原。测量时，电迁移可以通过加人一些钾盐或四丁基铵盐（支持电解质）来消除，加入支持电解质后，溶液的电阻和iR降可忽略不计。测量时溶液静止（不搅拌）可消除对流的影响。这样，所获得的电流即为扩散电流，得到的电流-电压曲线称为极谱波，如图2.4-8所示。由于使用的滴汞电极，汞滴周期性的滴落，使极谱波呈锯齿形振荡。

       极限扩散电流（即扩散电流不随外加电压而改变时）完全受扩散控制，其大小可用依尔科维奇（kovic)方程表示

这是极谱定性分析的依据，它也为极谱定量分析排除干扰离子影响提供了依据。表2.4-22给出了一些无机离子的半波电位。

目前，用经典极谱法进行分析测量，使用较少。