第5章 原子光谱联用技术（下）

文档简介作者：刘霁欣、杨晟杰、郑建明、秦德元、孙华峰、游小燕、张晓红、赵婷(2)在线还原接口在线还原接口是在原有的多通之前加入一套在线还原管路，主要用于将一些难于VG进样的高价无机物还原为VG进样效率较高的低价态。如将Se(VI)、Te(VI)还原为Se(IV)、Te(IV)。与发展较为成熟的在线氧化相比，在线还原技术出现较晚，韦勒诺(M.Vilano)等[48]S次提出了用于LC-AFS联用系统的在线还原接口，不使用试剂，仅需将PTFE管盘绕在紫外灯上，当含有Se(VI)的溶液流过后，经紫外光照射就可以转化为Se(IV)。Z近，西蒙(S.Simon)等[49]在紫外照射前加入KI作为还原剂，可以更进一步提高Se(VI)和有机硒向Se(IV)的转化率，其装置见图5-34。分析过程为：LC流出液进入接口后与0.1%KI溶液混合后，I-被紫外激发为I-*，I-*将各种Se形态转化为Se(IV)，Se(IV)流入HG单元进一步转化为气相的H2Se，送入AFS检测。图5-34LC-HG-AFS装置示意图(紫外在线还原接口王(Wang)等[50]开发出了一种基于纳米TiO2的在线还原接口，该接口以内插涂敷5层纳米TiO2玻璃纤维的石英管为主体，石英管前端接有三通，将LC流出物和0.9mol/L硫酸+1.5mol/L甲酸混合，混合液流经被紫外灯照射的石英管时，纳米TiO2吸收紫外光催化甲酸还原Se(VI)为Se(IV)，Se(IV)流入HG单元进一步转化为气相的H2Se，送入AFS检测。该接口对Se(VI)的氢化物发生效率达到了Se(IV)的53%左右，高出不加纳米TiO2直接紫外照射时两个数量级以上，说明该接口是非常成功的。(3)在线发生接口上述两种接口虽然能实现在线的形态转化，仍需使用蒸气发生试剂。在线发生接口则将形态转化和蒸气发生融为一体，这类接口大多是基于一些特殊的蒸气发生技术。如阴(Y.G.Yin)[51]采用了基于紫外发生的接口，利用C18柱HPLC流动相中的巯基乙醇在紫外光照射下与各种汞形态发生反应，实现了甲基汞、无机汞、乙基汞、苯基汞的在线直接发生，其发生效率，除无机汞略低外，其它汞形态基本达到了用硼氢化物还原的水平。刘(Q.Y.Liu)[52]采用了类似的紫外接口，利用了阳离子交换柱流动相中的L-半胱氨酸和甲酸实现了无机汞和甲基汞的紫外发生，其无机汞的发生效率也达到了用硼氢化物还原的水平。何(Q.He)[53]用液体阴极辉光放电实现了汞形态的直接发生，发生效率也达到用了硼氢化物还原的水平。李(H.M.Li)[54]利用类似于GX紫外消解的装置，在灯内的石英管线中引入了纳米级ZrO2，实现了各种硒形态的紫外光化学直接发生，发生效率与用硼氢化物还原的水平相当。这些在线接口使用较为方便、小巧，非常适合仪器的小型化、现场化。但目前其适用范围有限，Z常用的只有汞形态的发生，要想进一步拓宽其用途还有待于蒸气发生新技术的发展。LC-AFS联用中经常会使用到离子色谱柱，但通常的单根离子色谱柱无法同时分离阴、阳离子及中性物质，所以要同时分析某种元素的全部形态时，经常要采用多柱切换技术来实现。下面分别介绍两种多柱切换系统。图5-35是采用阴、阳离子柱切换LC-AFS/AAS系统测量了海产品中的As形态的装置示意图。样品被泵1输入的流动相带入PRPX-200阳离子交换柱，阴离子和中性物在柱中不保留，死体积洗脱，此时切换阀在位2，流出物直接进入PRPX-100阴离子交换柱；4分钟后切换阀转到位1，此时阴离子和中性物已从PRPX-200柱完全洗脱进入PRPX-100柱，而所有阳离子仍未洗脱，此时两个色谱柱相对完全独立，分别出峰。此种柱切换装置将阳离子柱和阴离子柱结合，除进样是一次外，基本上相当于两套装置在工作。该系统对As的各种形态都能较好的分离检测。