什么是原位(in situ)表征?什么是非原位(ex situ)表征?
来看看业内大牛的比喻。
非原位表征就像看死鱼,虽然能够看鱼的样子,显示出部分特征,但获得的信息十分有限;原位表征就像是看鱼缸中的活鱼,除了样子,还能够实时看到鱼的动作、呼吸状态和身体情况等,获取的信息更丰富。
正因如此,各种电化学原位表征技术(如 EC-XRD、EC-FTIR、DEMS、EC-Raman 和 EC-TEM 等)的应用越来越普遍,逐渐成为电化学研究中的常用测试手段。
电化学拉曼联用
EC-Raman
电化学测试技术具有如下特点
◆ 可对样品施加电流或电压的激励信号,以调节样品的状态
◆ 具备高灵敏度
◆ 适用于无机或有机溶液
◆ 只需要简单的装置
◆ 无法直观获得样品内部的结构变化信息
拉曼光谱具有如下特点
◆ 固体液体均适用
◆ 可利用 SERS 效应
◆ 非接触式测量
◆ 可获样品内部的结构或相态转变信息
◆ 不能改变样品的状态
显然,这两种技术具有天然互补的优势,二者相结合获得的数据相关性比独立使用它们时大很多。
Metrohm EC-Raman
瑞士万通旗下拥有多种型号的电化学工作站和拉曼光谱仪,为了让电化学原位拉曼光谱测试技术更方便地为研究人员服务,推出了一整套 EC-Raman 的解决方案。
整套系统由 Autolab 电化学工作站在测试过程(如CV)中发送TTL指令给拉曼光谱仪以触发拉曼光谱的采集,示意图如下:
我们以经典的铁氰化 钾/亚铁氰 化钾体系为例,拉曼光谱参考谱图如下:
Metrohm EC-Raman 电化学原位拉曼测试系统的结果如下:
在电位正向扫描中,可以清晰到 P1 和 P2 的峰面积(可通过 BWSpec 软件工具获得)呈衰减趋势,而 P3 的峰面积则明显上升,反向扫描的结果则正好相反。
以上只是 EC-Raman 电化学原位拉曼光谱实际测量案例的说明。
目前,EC-Raman 技术已经广泛应用在电池、电催化和腐蚀等研究领域,例如
◆ 充放电过程中,电极材料的内部结构和相态转变
◆ 电催化中间过程与反应机理研究
◆ 电化学腐蚀产物实时监测