HJ743-2015 土壤和沉积物多氯联苯的测定——气质联用法

简介

多氯联苯(PCB)又称氯化联苯, 是一类人工合成有机物，是联苯苯环上的氢原子为氯所取代而形成的一类氯化物。多氯联苯在工业上的广泛使用，已造成性环境污染问题。PCB的纯化合物为结晶态, 混合物则为油状液体。低氯化物呈液态, 流动性好, 随着氯原子数的增加，粘稠度相应, 呈糖浆状乃至树脂状。PCB的物理化学性质极为稳定，高度耐酸碱和抗氧化, 它对金属无腐蚀性, 具有良好的电绝缘性和很好的耐热性（完全分解需1000℃至1400℃）, 除一氯化物和二氯化物外均为不燃物质。多氯联苯属于致癌物质，容易累积在脂肪组织，造成脑部、皮肤及内脏的疾病，并影响神经、生殖及免疫系统。

ZG环境保护标准HJ 743-2015 规定了测定了土壤和沉积物中多氯联苯的气质联用方法。该标准适用于土壤和沉积物中7 种指示性多氯联苯和12 种公平面多氯联苯的测定。本文使用PerkinElmer Clarus SQ8 GC/MS测定土壤中多氯联苯。参考HJ 743-2015 标准处理样品，试验采用外标法考察了7 种多氯联苯的线性，重现性，回收率和检出限，表明该仪器配置具有优异的检测性能，完全可以满足方法需要。

材料与方法

仪器

主要仪器：PerkinElmer Clarus SQ8 GC/MS、BUCHI B-811全自动索氏提取仪、IKA RV10 旋转蒸发仪。

试剂

丙酮：色谱纯级别

正己烷：色谱纯级别，

标准液：浓度为2 μg/ml 的7 种多氯联苯混标。

校准曲线的配制

用移液枪取一定量标准品到进样瓶中，加入一定量的溶剂（丙酮: 正己烷=1:1），配制浓度分别为7.8125 μg/L、15.625 μg/L、31.25 μg/L、62.5 μg/L、125 μg/L、250 μg/L 和500 μg/L 的标准系列。Scan 标准品浓度为2 μg/ml。

实验条件

气相色谱仪及质谱仪的操作条件见表1 所示。

表1. 气相色谱仪及质谱仪的操作条件

样品处理

参考HJ 743-2015 标准对土壤样品进行处理。去除样品中的异物（石子、叶片等），称取约10 g（精

确到0.01 g）样品双份，土壤样品一份测定干物质含量（105℃下恒重后测定含水量），另一份加入适量无水硫酸钠（马弗炉450℃烘干4 小时），研磨均化成流砂状以脱水。用纸质套筒加入制备好的试样，加入适量正己烷- 丙酮（1:1）混合溶剂，用索氏提取仪提取160 个循环。收集提取溶液。将提取液用旋转蒸发仪浓缩至近干，准确加入1.5 ml 正己烷- 丙酮（1:1）混合溶剂。充分溶解摇匀后过微孔滤膜。如样品提取液颜色过深，可以参照HJ 743-2015 标准进一步纯化。本次试验共取样7 个分别是：小区花坛土、疾控ZX院内土、道路绿化用土、种植油菜土、种植玉米土、种植蔬菜土、种植柠檬土。

结果

根据表1 的仪器运行条件，取2 ppm 混标进样，得到7 种多氯联苯色谱图，如图1 所示。

图1. 7 种多氯联苯色谱图

使用校准样品依次进样，得到各组分的的出峰顺序，标准曲线和线性回归系数如下表2 所示。

表2. 各组分的保留时间和标准曲线

各组分的回归系数大于0.998，显示了方法优异的线性。

表3 为7 个样品的检测结果。

表3. 样品结果(μg/kg）

表4 和表5 所列结果包括重现性（RSD）、检出限（MDL）、定量限及回收率。检出限和定量限采用线性Z低点的信噪比进行换算，检出限为3倍信噪比，定量限为10倍信噪比。回收率为取浓度500 μg/L 标准溶液100 μl加入样品得到的加标样品，重现性为取线性范围内浓度的标准溶液连续测定5 次得到相对标准偏差。

表4. 各组分的回收率结果

表2. 各组分的保留时间和标准曲线

如上表所示，加标样品的回收率在96.7%~117.3%，在标准（HJ 743-2015）涵盖的范围60%和130%之内。重复性：检测结果相对标准偏差为5.89%~7.29%。根据本文实验条件得到的检出限为0.04 μg/kg~0.12μg/kg，测定下限为0.12 μg/kg~0.36 μg/kg。优于标准（HJ 743-2015）给出的方法检出限为0.4-0.6 μg/kg，测定下限为1.6-2.4 μg/kg。

结论

实验结果表明使用PerkinElmer Clarus SQ8 GC/MS 测定土壤中多氯联苯完全能够实现HJ 743-2015 方法所设定的性能标准。本文建立的方法具有很好的准确度，精密度和检出限，该仪器配置具有优异的检测性能，完全可以满足方法需要。