紫外可见吸收光谱曲线300nm存在吸收峰，如何判断是n-n还是n

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  wei850201871 2017-05-13 00:00:00

  紫外可见吸收光谱曲线300nm存在吸收峰，如何判断是n-n还是n 简单无环烯烃，如乙烯的跃迁的Z大吸收在180nm附近，有烷基取代基时，由于碳原子的sp2杂化，Z大吸收略有红移，这种现象的实质是诱导效应或超共轭效应引起的. 共轭生色团 含一个以上生色团的分子的吸收带可能是彼此隔开的生色团吸收的叠加，或可能是生色团的相互作用的结果.即使两个生色团为一个单键所隔开.也会发生共轭作用，于是电子吸收光谱与孤立的生色团的吸收带相比，呈现出明显的变化. Z简单的一个例子是1，3一丁二烯CH2=CH—CH=CH2，该分子中，两个C=C键为一个单键隔开，由于共轭作用，该分子给出的吸收光谱向低能量方向移动.在共轭体系中，电子离域于至少四个原子之间；这导致了跃迁能量的下降，同时由于跃迁几率增加而使摩尔吸光系数也有所增加.共轭作用对跃迁的影响相当大.对乙烯（193nm）1，3—丁二烯（217nm），已三烯（258nm），辛四烯（300nm）系列来说，可以看到：随该系列每个化合物中C=C双键的逐渐增加，产生红移并伴有摩尔吸光系数的增加. （2）多炔和烯炔烃 简单三键的跃迁在175nm处有Z大吸收，摩尔吸光系数约为6000. 共轭炔的电子吸收带也向低能量方向移动，但是，其摩尔吸光系数则要比共轭烯的低得多.例如，乙烯乙炔CH2=CH—C=CH所呈现的吸收带在1，3一丁二烯附近（=219nm）但其摩尔吸光系数仅为6500，而1，3一丁二烯的是21000.当共轭体系扩展到3至6个三键时，则产生高强度吸收带，摩尔吸光系数达105数量级.含双键的炔烃共轭体系，其紫外吸收光谱与多炔烃相似，在碳链长度相同的情况下，烯炔烃的吸收强度比多炔烃大，且Z大吸收波长进一步红移.

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