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在溶液酸度测定中,测定的是溶液中氢离子浓度,还是氢离子活度

ivy041504 2016-11-23
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抗日三月
在水溶液中,氢离子活度与强酸浓度接近正比,直到pH值下降到0左右;
  氢离子活度也与强碱的倒数接近正比,直到pH值声道14左右.但是,超出这个pH范围,氢离子活度和有效的pH值要变化得比单纯从强酸或强碱的浓度变化所计算的值剧烈得多.
  在水溶液中所有强酸均把质子完全给予水分子,形成水合质子,酸强度被拉平.然而一些酸性非溶剂中,拉平作用不会发生,酸度可达水溶液的10^10或更多倍.
  在稀溶液中,酸性可根据pH值确定:
  pH= -lg[H3O+] = -lg[H+]
  但当浓度大于mol·L^-1时,通过对指示剂的作用或通过其催化能力所体现出来的酸性,要比通过浓度估算的酸度强得多.例如,浓度为10mol·L^-1的任一强酸溶液,其酸性是1mol·L^-1浓度时的1000倍.因此,在高浓度范围内,pH标度不再适用,需要提出其他的衡量酸度的函数.
  汉墨特(L·P·Hammett) 于1932年提出了一个酸度函数H0(0为下标),用以描述高浓度强酸溶液的酸度.
  酸度函数H0基于强酸的酸度可通过一种与强酸反应的弱碱指示剂的质子化程度来表示,此指示剂的碱形式B不带电荷,它在酸中的形式为BH+,溶液中存在着下列平衡:
  B+H+-------可逆--------BH+
  按酸碱平衡原理:
  KBH+ (BH+为下标)=[B][H+]/[BH+]
  [H+]=KBH+ ×[BH+]/[B]
  - lg[H+]=-lgKBH+-lg{[BH+]/ [B]}
  酸度函数定义为:
  H0=-lg[H+]=-lgKBH+-lg{[BH+]/ [B]}
  KBH+是指示剂的共轭酸的电离常数,可用一般的测定平衡常数的方法测得,而[BH+]/[B]是指示剂的电离比率,可通过紫外-可见光光度法测定.H0标度可以看作是对pH标度的补充,H0和pH的结合可用来表述整个浓度范围的酸溶液(或碱溶液)的酸度.
15 0 2016-11-24 0条评论 回复
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