选择参考：
CuSO4适用于醇，醚，酯，低级脂肪酸的脱水，甲醇与CuSO4能形成加成物，故不宜使用。 CaC2：适用于醇干燥。注意使用纯度差的碳化钙时，会发生硫化氢和磷化氢等恶臭气体 CaCl2： 适用于干燥烃，卤代烃，醚硝基化合物，环己胺，腈，二硫化碳等。CaCl2能于伯醇，甘油，酚，某些类型的胺，酯等形成加成物，故不适用。 活性氧化铝：适用于烃，胺，酯，甲酰胺的干燥。
分子筛：分子筛在水蒸气分压低和味素高时吸湿容量都很显著，于其他干燥剂相比，吸湿能力非常大的。表3－1为各种干燥剂的吸湿能力比较（指常温下经足够量的干燥剂干燥的1升空气中残存水分的毫克数）。分子筛在各种干燥剂中，其吸湿能力仅次于五氧化二磷。由于各种溶剂的几乎都可以用分子筛脱水，故在实验室和工业上获得广泛的应用。 表3－1各种干燥剂的吸湿能力
干燥剂 1升空气中的残留水分，mg 再生温度，℃ 五氧化二磷 2×10－5 --- 氢氧化钾（熔融） 3×10－3 --- 浓硫酸 3×10－3 --- 无水硫酸钙 4×10－3 230～250 氧化镁 8×10－3 --- 氢氧化钠（熔融） 1.6×10－1 --- 氧化钙 2×10－1 300 无水氯化钙 2×10－1 --- 95％硫酸 3×10－1 --- 无水硫酸铜 1.4 400 分子筛 1×10－4 200～400 活性氧化铝 1.8×10－3 180 硅胶 6×10－3 150
③ 碱性干燥剂
KOH，NaOH：适用于干燥胺等碱性物质和四氢呋喃一类环醚。酸，酚，醛，酮，醇，酯，酰胺等不适用。
K2CO3：适用于碱性物质，卤代烃，醇，酮，酯，腈，溶纤剂等溶剂的干燥。不适用于酸性物质。
BaO，CaO：适用于干燥醇，碱性物质，腈，酰胺。不适用于酮，酸性物质和酯类。 酸性干燥剂
H2SO4：适用于干燥饱和烃，卤代烃，硝酸，溴等。醇，酚，酮，不饱和烃等不适用。 P2O5：适用于烃，卤代烃，酯，乙酸，腈，二硫化碳，液态二氧化硫的干燥。醚，酮，醇，胺等不适用。 (2)分馏脱水
沸点与水的沸点相差较大的溶剂可以用分馏效率高的蒸馏塔（精馏塔）进行脱水，这是一般常用的脱水方法。 （3）共沸蒸馏脱水
与水生成共沸物的溶剂不能采用分馏脱水的方法。如果含有极微量水分的溶剂，通过共沸蒸馏，虽然溶剂有少量的损失，但却能脱去大部分水。一般多数溶剂都能与水组成共沸混合物。 （4）蒸发，蒸馏干燥
进行干燥的溶剂很难挥发而不能与水组成共沸混合物的，可以通过加热或减压蒸馏使水分优先除去。例如，乙二醇，乙二醇－丁醚，二甘醇－，聚乙二醇，聚丙二醇，甘油等溶剂都适用。
（5）用干燥的气体进行干燥
将难挥发的溶剂进行干燥时，一般慢慢回流，一面吹入充分干燥的空气或氮气，气体带走溶剂中的水分，从冷凝器末端的干燥管中放出。此法适用与乙二醇，甘油等溶剂的干燥。 （6）其他
在特殊情况下，乙酸脱水可采用在乙酸中加入与所含水等摩尔的乙酐，或者直接加入乙酐干燥。甲酸的脱水可用硼酸经高温加热熔融，冷却粉碎后得到的无水硼酸进行脱水干燥。此外还有冷却干燥的方法。如烃类用冷冻剂冷却，其中水分结成冰而达到脱水目的。 2溶剂的精制方法
一般通过蒸馏或精馏进行分馏的方法得到几乎接近纯品的溶剂。然而对于一些用精馏塔难以将杂质分离的溶剂，必须将这些杂质预先除去，方法之一是分子筛法。分子筛的种类按照分子筛的有效直径进行分类，例如有效直径为3埃的分子筛称3A分子筛，4埃的称4A分子筛，5埃的称分子筛，9埃的称10X分子筛，10埃的称13X分子筛。表3－2为各种分子所选用的分子筛类型。例如用分子筛可以从丁醇异构体混合物中吸附分离丁醇，用4A分子筛分离甲胺和二甲胺。适用方法与干燥剂脱水方法相同，用填充层装置较好。 溶剂进行精制时，其装置，器皿等材料的选择对溶剂的纯度有影响，一般使用玻璃仪器较好。 表3－2 各种分子筛所吸附的主要分子 3A 4A 10X 13X
H2 CH4 C3H8 CHCl3 1，3，5-三甲苯 O2 C2H6 C4H10 CHBr3
CO CH3OH C2H5Cl (CH3)2CHOH CO2 CH3CN C2H5Br (CH3)2CHCl NH3 CH3NH2 C2H5OH iso-C4H10 H2O CH3Cl C2H5OH (CH3)3N CH3Br C2H5NH2 (C2H5)3N C2H2 CH2Cl2 C(CH3)4 CS2 CH2Br2 C(CH3)3Cl (CH3)2NH C(CH3)3OH CH3I CCl4 C6H6 C6H5CH3 C6H4(CH3)2 环己烷 噻吩 呋喃 吡啶 二恶烷 萘 喹啉
（1）脂肪烃的精制
脂肪烃中易混有不饱和烃和硫化物，可加入硫酸搅拌至硫酸不在呈色为止，用碱中和和洗涤，在经水洗干燥蒸馏。 （2） 芳香烃的精制
与脂肪烃的精制相同。苯可用重结晶精制
（3） 卤代烃的精制
卤代烃含水，酸，同系物及不挥发物等，在水和光的作用下可能生成和氯化氢，以及含有醇，酚，胺等添加剂的稳定剂。精制时用浓硫酸洗涤数次至无杂色为止，除去醇及其它有机杂质。然后用稀碱溶液煮沸分解除去，水洗干燥后蒸馏。 （4） 醇的精制
醇中主要的杂质是水，可参照溶剂的脱水干燥进行精制。 （5）酚的精制
酚中含有水，同系物以及制备时的副产物等杂质，可用精馏或重结晶精制。甲酚有邻，间，对位三种异构体。邻位异构体用精馏分离；间位异构体与醋酸钠形成络合物，或与2，6－二甲基吡啶，尿素形成加成物而分离；对位异构体与…… （6） 醚，缩醛的精制
醚，缩醛的主要杂质是水，原料及过氧化物。在二恶烷及四氢呋喃中尚含有酚类等稳定剂。精制时用酸式亚硫酸钠洗涤，其次用稀碱，硫酸，水洗涤，干燥后蒸馏。因为蒸馏时往往有过氧化物生成，因此注意蒸馏到干固之前必须停止，以免发生爆炸事故。
（7） 酮的精制
酮中主要的杂质时水，原料，酸性物等杂质，脱水后通过分馏达到精制的目的。在有还原性物质存在时，加入高锰酸钾固体，摇动，放置3～4日到紫色消失后蒸馏，再进行脱水分馏。需要特别提纯的酮时，可加入酸式亚硫酸钠与酮形成加成物，重结晶后用碳酸钠将加成物分解，蒸馏，再进行脱水，分馏，得到精制产物。苯乙酮用重结晶精制。
（8）脂肪酸，酸酐的精制
脂肪酸中主要含水，醛，同系物等杂质。甲酸除水之外其余的杂质可用蒸馏除去。其他脂肪酸可用高锰酸钾等氧化剂一起蒸馏，溜出物再用五氧化二磷干燥分馏。乙酸也可用重结晶精制。乙酐的杂质主要是乙酸，用精馏可达到精制的目的。 （9） 酯的精制
酯中只要的杂质有水，原料（有机酸和醇）。用碳酸钠水溶液洗涤，水洗后干燥，精馏到精制目的。
（10）含氮化合物的精制
①硝基化合物
主要杂质是同系物。脂肪族硝基化合物加中性干燥剂放置脱水后分馏，芳香族硝基化合物用稀硫酸，稀碱溶液洗涤，水洗后加氯化钙脱水分馏。硝基化合物在蒸馏结束前，蒸馏烧瓶内应保持少量残液，以防止爆炸。 ②腈
主要杂质是水，同系物。乙腈能与大多数有机物形成共沸物，很难精制。水可用共沸蒸馏除去，高沸点杂质用精馏除去。也可以加五氧化二磷回流，常压蒸馏。 ③胺
胺中主要含有同系物，醇，水，醛等杂质。胺分为伯，仲，叔胺。
甲胺的精制：从其水溶液中萃取，蒸馏，以除去三甲胺；分馏以除去二甲胺；纯品甲胺的精制可将甲胺盐酸盐用干燥的氯仿萃取，用醇重结晶数次，用过量的氢氧化钾分解。气态甲胺用固体氢氧化钾干燥，氧化银除去氨，再经冷冻剂冷却以液化精制。
二甲胺的精制：加压下精馏除去甲胺，或将二甲胺盐用乙醇重结晶，氢氧化钾分解后通过活性氧化铝，并用冷冻剂冷却液化得到纯品。
三甲胺的精制：其精制用萃取蒸馏或共沸蒸馏。加乙酐蒸馏，伯胺和仲胺发生乙酰化沸点，分馏便可得到三甲胺。 ④酰胺 含有水，胺，酯，铵盐等杂质，用分子筛脱水后精制。
（11）硫化物的精制
二氧化硫含有水，硫，硫化物等杂质，用玻璃蒸馏器精馏。二甲亚砜用分子筛或氢氧化钙脱水后，用玻璃蒸馏器精馏。 （11）无机溶剂的精制
主要杂质是水分，重复蒸馏可达到精制目的。 甲苯：分子量，92.13；沸点（760mmHg，℃），110.625；比重（20℃/25℃），0.86694/0.86230。精制方法：甲苯是由煤焦油的分馏或石油的芳构化而获得的。因此，其中混有苯，二甲苯，烷烃以及微量的甲基噻吩等。精制时的一般用浓硫酸去洗涤除去噻吩。为了防止发生磺化反应，温度必须控制在30℃以下。分去硫酸层后，在加入新的硫酸洗涤，直到硫酸不在呈色为止。依次加入10％碳酸钠水溶液和水洗涤，无水氯化钙干燥，蒸馏。甲苯中的微量水分，可用金属钠或五氧化二磷做干燥剂除去。实验室工作中用到氢化钙回流2－3小时，再分馏精制。
正己烷：分子量，86.17；沸点（760mmHg，℃），68.7；比重（20℃/4℃），0.659。精制方法：己烷是从天然汽油，直馏汽油＆轻馏分获得的，故杂质是沸点相近的烃类，苯＆水。去除沸点相近的化合物非常困难。除去苯可用等体积的硝化剂【58％（wt），浓硫酸；25％（wt），浓硝酸，17％（wt）水的混合物】一起摇动8h后分层，分去混酸后，分别用浓硫酸，碱和水洗涤。水分的除去可用无水氯化钙，金属钠，五氧化二磷和分子筛等，Z后再分馏精制。 四氢呋喃：四氢呋喃可由1，4－丁二醇脱水或呋喃氢化而得。除含有制造过程中带入的杂质外，还含有为了防止自氧化作用而加入的各种抗氧剂。精制之前必须检查有无过氧化物存在，否则不能进行蒸馏或加热蒸发，以免发生爆炸。过氧化物的检查方法与相同，可用2％酸性碘化钾溶液进行。过氧化物可用硫酸亚铁和硫酸氢钠的混合水溶液处理除去。或将四氢呋喃通过活性氧化铝以除去过氧化物。一般的精制方法是将四氢呋喃与四氢化铝锂一起回流，然后在氢化铝锂存在下蒸馏，即可除去水，过氧化物，抗氧剂和其他杂质。回流和蒸馏应在氮气流下进行，并应先用小量进行实验，确定其含水和过氧化物不多，反应不过于激烈时方可进行，并应先用小量进行实验，确定其含水和过氧化物不多，反应不过于激烈时方可进行。也可在除去过氧化物后，用氯化钙和无水硫酸钠干燥，过滤，分馏的方法进行精制。 实验室方法：将钠剪成小块加入到甲苯中，然后接上冷凝管至回流，趁热把钠的热苯溶液猛摇制成钠砂（很细小的钠颗粒，越小越好），然后倒出甲苯，接着把四氢呋喃倒进去，加入少量的二苯酮回流至溶液呈蓝色就可以回收溶剂。如果2小时之后还没有变色可再加入一点二苯酮，还不变色就是钠不够多，再加入一些钠至溶液变蓝。 干燥剂使用指南
干燥剂
适合干燥的物质 不适合干燥的物质 吸水量(g/g) 活化温度
氧化铝 烃， 空气， 氨气， 氩气， 氦气， 氮气， 氧气， 氢气，二氧化碳， 二氧化硫 0.2 175℃
氧化钡 有机碱， 醇， 醛， 胺 酸性物质，二氧化碳 0.1 氧化镁 烃， 醛， 醇，碱性气体， 胺 酸性物质 0.5 800℃ 氧化钙 醇， 胺，氨气 酸性物质， 酯 0.3 1000℃ 硫酸钙 大多数有机物 0.066 235℃
硫酸铜 酯， 醇， (特别适合苯和甲苯的干燥) 0.6 200℃ 硫酸钠 氯代烷烃，氯代芳烃， 醛， 酮， 酸 1.2 150℃ 硫酸镁 酸， 酮， 醛， 酯， 腈 对酸敏感物质 0.2 ¬ 0.8 200℃
氯化钙(<20 目) 氯代烷烃，氯代芳烃， 酯， 饱和芳香烃， 芳香烃， 醚 醇， 胺， 苯酚， 醛， 酰胺，氨基酸，某些酯和酮 0.2 (1H2O) 0.3 (2H2O) 250℃
氯化锌 烃 氨， 胺， 醇 0.2 110℃
氢氧化钾 胺， 有机碱 酸， 苯酚， 酯， 酰胺， 酸性气体， 醛 氢氧化钠 胺 酸， 苯酚， 酯， 酰胺
碳酸钾 醇， 腈， 酮， 酯， 胺 酸， 苯酚 0.2 300℃
钠 饱和脂肪烃和芳香烃 烃， 醚 酸， 醇， 醛， 酮，胺， 酯， 氯代有机物， 含水过高的物质
五氧化二磷 烷烃， 芳香烃，醚，氯代烷烃，氯代芳烃， 腈， 酸酐， 腈， 酯 醇， 酸， 胺， 酮， 氟化氢和氯化氢 0.5
浓硫酸 惰性气体，氯化氢， 氯气， 一氧化碳， 二氧化硫 基本不能与其它物质接触
硅胶(6-16 目) 绝大部分有机物 氟化氢 0.2 200-350℃
3A 分子筛 分子直径>3 A 分子直径<3 A 0.18 117-260℃
4A 分子筛 分子直径>4 A 分子直径<4 A， 乙醇， 硫化氢， 二氧化碳， 二氧化硫， 乙烯， 乙炔， 强酸 0.18 250℃
分子筛 分子直径> 5 A， 如， 支链化合物和有4 个碳原子以上的环 分子直径<5 A， 如， 丁醇， 正丁烷到正22烷 0.18 250℃
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李茹楠888888 
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