碘量法测定硫化物(硫化钠溶液)浓度的实验遇到的问题

我用碘量法测定硫化物浓度实验时，结果与预计的差别很大，不知道问题出在哪里? 1.将100ml自配的（配制0.11mol/L后稀释50倍，约0.00232mol/L）Na2S水溶液加入250ml碘量瓶中，再加入25ml乙酸锌溶液(0.027mol/L，约是S2-的三倍量)，盖上瓶塞，轻轻摇晃，待反应5min... 我用碘量法测定硫化物浓度实验时，结果与预计的差别很大，不知道问题出在哪里? 1.将100ml自配的（配制0.11mol/L后稀释50倍，约0.00232mol/L）Na2S水溶液加入250ml碘量瓶中，再加入25ml乙酸锌溶液(0.027mol/L，约是S2-的三倍量)，盖上瓶塞，轻轻摇晃，待反应5min后，加入23ml碘溶液(0.01968mol/L约是S2-的两倍量)和10ml盐酸溶液(1+11)，盖上瓶塞，轻轻摇晃，水封瓶口，待反应2~3min后，用硫代硫酸钠标准溶液(0.02mol/L)滴定，近终点时，加入1~2ml淀粉指示液(1.6)，继续滴定至溶液蓝色消失。按同样的步骤做空白试验，可是滴定结果为Na2S的浓度为0.0381mol/L。 2。因为结果差的比较大，我担心碘没有完全与ZnS沉淀反应，就提高了溶液的浓度再次实验。 将100ml自配的（配制0.11mol/L后稀释10倍，约0.011mol/L）Na2S水溶液加入250ml碘量瓶中，再加入100ml乙酸锌溶液(0.027mol/L，约是S2-的2.5倍量)，盖上瓶塞，轻轻摇晃，待反应5min后，加入20ml碘溶液(0.1968mol/L约是S2-的3.6倍量)和20ml盐酸溶液(1+11)，盖上瓶塞，轻轻摇晃，水封瓶口，待反应2~3min后，用硫代硫酸钠标准溶液(0.1mol/L)滴定，近终点时，加入1~2ml淀粉指示液(1.6)，继续滴定至溶液蓝色消失。按同样的步骤做空白试验，可是滴定结果为Na2S的浓度为0.0417mol/L。 上述两种试验一共做了三次，结果为（0.0375，0.0381，0.0417 mol/L）还是比较接近的，可是我配的Na2S浓度是0.11mol/L，哪里需要注意的呢？ 在线等专家