检验Cl离子时为什么不能先加硝酸再加硝酸银？

有可能溶液含有可被硝酸氧化的离子，比如亚硫酸根离子，被硝酸氧化后生成硫酸根离子，硫酸根离子与银离子反应生成白色沉淀

银离子在中性 、碱性条件溶液中水解为氢氧化银沉淀。另外，银离子可在任何酸度下与硫酸根离子形成硫酸银沉淀。显然对于含有氯离子的溶液，如果不调整溶液为酸性，会有氢氧化银沉淀析出，无法判断溶液是否含有氯离子；如果调整酸度用硫酸（若加盐酸就更离谱了），会有硫酸银析出，也无法判断溶液中有无氯离子。显然，只能加入硝酸调整溶液为酸性，再加硝酸银鉴定氯离子。

检验氯离子，一定要让氯离子和银离子生成氯化银沉淀，如果先加硝酸，浓度大会氧化氯离子，浓度小也会有盐酸生成，盐酸易挥发，都不宜于氯离子检测，所以不能先加硝酸。
至于硫酸根的干扰，因为硫酸银溶于硝酸，只要在沉淀中加入硝酸，就能排除硫酸银的干扰。