GITT是电流间歇滴定法,用这个方法来求出锂离子的扩散系数Dli的公式如下:
公式中Vm为活性物质的摩尔体积,A为浸入溶液中的电极面积,F为法拉第常量(96500C/mol),n 为参与反应的电子数,I0为滴定电流值,(dE)/(dx)为开路电位对电极中Li浓度曲线上某浓度处的斜率,(dE)/(dt^1/2 )为极化电压对t^1/2曲线的斜率。
(dE)/(dt^1/2 )需要用Zahner电化学工作站里的PVI方法进行测试。
方法是首先在PVI软件里做出一个电流脉冲为I0的施加电流图,然后选择右上角保存。再选择打开设置所需要的循环次数。具体的步骤如果不清楚可以留下邮箱给我们。图画完之后,在PVI的主界面选择Excuse执行即可。
把每一次电流脉冲极化的电压记录下来再和t^1/2作图,求出斜率就是(dE)/(dt^1/2 ),只有在足够短的时间内,才存在线性关系。因此在用PVI做电流脉冲图的时候,要把采样频率提高。
(dE)/(dx)是通过库伦滴定曲线进行线性拟合求出斜率。所谓库伦滴定,即测出在不同嵌锂量下的电位,电位对嵌锂量做图。这个值应该可以通过充放电测试仪得到。