微波消解法测COD时，标定和空白相差很大的原因是什么？

水样COD多少？如果是几万的话，这也不算啥，本身这种仪器就是以牺牲准确度提高速度的。
另外如果是误差太大的话说明你的水不适合该种方法。
如果非要用的话可以在 取水样（我不知道取样量多少。尽量先取到一个容器，混匀再均分到平行样，这样避免上下层SS不同带来的误差） 适当考虑一下。分光光度要求消解后的样品要均匀透明不含杂质（自己认为的），你可以将消解样稀释后，取上清液比色测定。