不同土壤条件下(土壤类型、土地利用方式、土壤物化性状、酸碱性、氧化––还原、吸附、络合)的影响,可引起土壤中重金属元素存在形态的差异,从而影响重金属的迁移和作物对重金属的吸收。
(1)氧化–––还原条件。土壤的这一体系是一个由众多无机和有机的单项氧化–––还原体系组成的复杂体系。
无机体系:O2、Fe、S、H2体系,由决定电位体系控制,其中O2–H2O体系和硫体、H2体系作用明显,对重金属元素价态变化起重要作用。
①O2–H2O体系:
25℃时,Eh=1.23+0.015lgPo2-0.059pH
②H2体系,旱地土壤中少见,淹水状态下,为还原强烈的土层中:有H2积累
25℃时,Eh=0.059pH
以上两体系为土壤氧化––还原体系的两个极端,土壤中其他体系介于二者之间。所以这两个体系为上限和下限。
重金属元素按其性质分为氧化难溶性(氧化固定元素–––Fe3+、Mn4+等,和还原难溶性(还原固定)元素––Cd、Cu、Zn、Cr等(Cd、Zn、Cu、Pb、Ni等生成难溶性化物沉淀)。
在水中:
另外,氧化还原条件的改变,还原使重金属的毒性发生变化,如Cr3+氧化条件下成为Cr6+,其毒性大于Cr3+;As在还原条件下生成亚砷酸,毒性大于砷酸。