硫磷混酸含量测定方法

总汞量的测定方法

D.1原理

汞蒸气对波长253.7nm的紫外光具有强烈的吸收作用，试样经适当处理后，将各种形态的汞转变成汞离子，用氯化亚锡将汞离子还原成元素汞，再用测汞仪进行测定，汞浓度与吸收值成正比。

D.2方法一

加氧燃烧-冷原子吸收法。

D.2.1仪器

a.测汞仪（F一732型）。

b.管式电炉。

D.2.2试剂

D.2.2.1 30％氯化亚锡：取30g氯化亚锡（SnCl2·2H2O）溶于100ml 1N硫酸溶液中，或加10ml浓盐酸，溶解后用去离子水稀释至100ml（发黄的氯化亚锡不能用）。

D.2.2.2吸收液：2％高锰酸钾溶液和10％硫酸溶液，临用时等体积混合。

D.2.2.3汞标准液：a.汞标准贮备液：称取二（分析纯）0.1354g，用1N硫酸溶解并稀释至100ml。此溶液1.00ml等于1.00mg汞。B.汞标准使用液：用1N硫酸把贮备液稀释成1.00ml含有0.10μg汞。此溶液使用前配制。

D.2.3分析步骤

D.2.3.1样品处理：准确称取处理好的发样0.1～0.2g置于石英舟中（上盖一小块滤纸），将石英舟放入管式电炉的石英管里，石英管的一端与氧气瓶连接，另一端与盛有20ml吸收液的吸收管连接。如下图：

将炉温控制在750±50℃通氧气（流速2L/min），分段燃烧3min，样品中的汞富集于吸收液中，备作测定。 D.2.3.2测定：准确吸取一定体积吸收液（燃烧后的）于汞反应瓶中，加入2m1 30％氯化亚锡溶液后立即塞紧瓶塞，开动循环泵，读取Z大吸收值，根据标准曲线求出汞含量。 D.2.4标准曲线的绘制：分别吸取0.00，0.50，1.00，2.00，3.00，4.00，5.00ml汞标准使用液于汞反应瓶中，配成的标准系列为0.00，0.05，0.10，0.20，0.30，0.40，0.50μg汞，以1N硫酸溶液稀释到一定体积，加入2ml 30％氯化亚锡溶液，立即塞紧瓶塞，开动循环泵，读取Z大吸收值。以吸收值为纵坐标，汞量（μg）为横坐标，绘制标准曲线，绘制时应减去空白值。

D.2.5计算

汞（Hg，μg/L）=读取汞量(μg)×吸收液总体积(ml)/[发样重量(g)×测定取试样溶液体积(ml)……………………(1）

D.2.6注意事项

a.石英器皿在使用前或测定后必须清洗。

b.测定时石英管出口及连接部位塞紧，避免漏气。

D.3 方法二

三酸混合消解法。

D.3.1仪器

a.测汞仪（F-732型）。

b.50ml汞发生管。

c.100ml三角瓶。

d.漏斗。

e.可调电炉。

D.3.2试剂

a.硝酸，优级纯。

b.硫酸，优级纯。

c.高氯酸，优级纯。

d.5％高锰酸钾溶液：称取5g优级纯高锰酸钾溶于100ml去离子水中。

e.10％盐酸羟胺溶液：称取分析纯盐酸羟胺10g溶于去离子水中，并稀释至100ml。

f.30％氯化亚锡溶液：同D.2.2.1。

g.汞标准溶液:同方法一。

D.3.3分析步骤

D.3.3.1样品消化：称取清洗过的发样50mg，放入100ml三角瓶中，同时做空白试验，加入硝酸5ml。放入一些小玻璃球，三角瓶放在电热板上加热5min，加硫酸5ml继续加热10min，再加高氯酸1ml加热5min取下，冷却后加入少量去离子水，滴加5％高锰酸钾呈紫红色，将此溶液洗入50ml汞发生管备用。

D.3.3.2样品测定：往消化液中加入10％盐酸羟胺0.25ml，使高锰酸钾的紫色消失，加入20％氯化亚锡5ml，立刻测定，读取测得值，从标准曲线上查出汞含量。

D.3.4标准曲线制作

取0.10μg/ml汞标准使用液0，0.1，0.3，1.0，1.2，1.5，2.0ml。分别置于50ml汞发生管中，加入少量去离子水，然后加入5ml硫酸，1滴高锰酸钾，用去离子水稀释到50ml，加入10％盐酸羟胺0.25ml，使高锰酸钾的紫色消失，加入5ml 20％氯化亚锡，进行测定。以测得值为纵坐标，汞含量为横坐标，制备标准曲线。

D.3.5 计算

总汞(μg/g)=查出的汞含量(μg)/样品重量(g)…………………………………(2)

D.3.6 注意事项

D.3.6.1 硝酸加入样品后，加热温度控制在130℃以下，使反应缓慢进行，加入硫酸、高氯酸后，消化温度控制在250℃左右，以二氧化硫白烟产生为消化终点，立刻取下，否则会造成汞损失。

D.3.6.2 注意玻璃容器对汞的吸收。所有的玻璃容器，特别是新用的玻璃容器，使用前用热高锰酸钾-硫酸溶液洗二次，再用去离子水冲洗干净。