塑料怎么检测出来含有DOP

HPLC测定性塑料用品邻苯二甲酸酯类增塑剂

摘要:本文用高压、液体色谱柱Lichrospher C-18(250mm×4·6mmID， 5μm)，乙腈-水流相，流速
1·0mL/min，线性梯度乙腈70%，采用质谱检测器邻苯二甲酸酯进行定性鉴定邻苯二甲酸二 甲脂(DMP)、邻苯二甲酸二乙酯
(DEP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)邻苯二甲酸二甲酸辛酯(DOP)浓度别 1·1~89mg/L， 0·9~74mg
/L， 0·9~71mg/L0·9~68mg/L线性关系良，平均收率别83%， 89%， 86%， 87% (n=5)建立准确度
灵敏度高，便快捷效性塑料用品邻苯二甲酸酯类增 塑剂GX液相色谱定量析

增塑剂(Plasticizer)系指塑料、橡胶工业 通高聚物改性增加加工型 塑性流性，并使品具柔韧性
机物质 通种难挥发粘稠液体或低熔点固体， 见增塑剂高沸点邻苯二甲酸酯类(PAEs) 类化合物目前主要环境污染物，广
泛 存于气、土壤水体，并参与物(包括 体)代谢作用润滑剂、驱虫剂、化妆品、 泡剂、食品包装材料、YL用具、造革等产
广泛应用由于邻苯二甲酸酯类增塑剂与塑料基 质间没形共价键，氢键范德华力 连接，彼保持各自独立化性质，接触 包装
食品所含水、油脂，便溶邻苯 二甲酸酯类化合物毒性及危害具微弱雌激 素效应，具殖毒性，导致物繁殖能力降 殖器官畸形
等，具致突变致癌作 用[1]测定邻苯二甲酸酯主要双波等 吸收紫外光光度、气相色谱，荧光光谱 及反相GX液相色谱
[2-5]，其品主要针水 体环境污染[6]
利用GX液相色谱并结合质谱定性测定性塑料用品邻苯二甲酸酯类增塑剂，内相关报道较少本文探讨性塑料用品 邻苯二甲酸酯类化合物提取条件，建立运用GX液相色谱其进行定性定量析，利 用质谱进步确认所定性化合物
1　实验部
1. 1　仪器试剂
ZQ-4000/2695型液相色谱-质谱联用仪， 配Waters 2996型二极管阵列检测器，Masslynx 4·0色谱工作站(美
Waters公司)Sartorius电 平(精度十万，德)邻苯二甲酸 二甲酯(简称DMP)、邻苯二甲酸二乙酯(简称
DEP)、邻苯二甲酸二丁酯(简称DBP)、邻苯 二甲酸二辛酯(简称DOP)均析 纯试剂，乙腈甲醇(色谱纯)购于Merk公司，
水 二蒸馏水
1. 2　色谱及质谱条件
色谱柱: Lichrospher C - 18柱(250mm× 4·6mmID， 5μm);流相:初始乙腈-水体积比
70∶30， 10min提高乙腈，保持10min;柱 温: 30℃;流速: 1·0mL/min; DAD检测波范
围: 200~500nm进量10μL
ESI离源电离，采用离模式毛细管电 压; 3·0KV;锥孔电压: 30V;离源温度: 110℃;脱 溶剂温度: 350℃;脱溶剂气流速: 250L/h;锥孔气 流速: 50L/h;扫描质量范围: 50~600amu
1. 3　标准溶液配制
别准确称取含DMP、DEP、DBP、DOP　27·9mg、23·1mg、22·2mg、21·3mg置于25mL 容量瓶，用甲醇稀
释并定容至刻度，充摇匀， 再稀释至1/5浓度，质量体积浓度别 223·2mg/L、184·8mg/L、177·6mg/L、
170·4mg/L 混合标准液，备用
1. 4　品处理
性塑料袋或保鲜袋剪碎、准确称取 4·0g左右品，剪碎品放入100mL锥形瓶 ，加入50mL，浸泡10min，
滤， 残渣再用20mL浸提，合并清液，滴 加3mL甲醇，使溶液产沉淀，放置5min滤， 水浴滤液浓缩至约1mL往浓缩液
再滴加 2mL甲醇，进步产沉淀，离，清液转移 5mL容量瓶，用甲醇定容至刻度，溶液经微孔滤 膜滤(0·45μm)，进行HPLC
析
按性塑料杯品进行前处理， 需超声辅助提取
2　结与讨论
2. 1　提取条件选择
曾选用环烷、、烷作提取溶 剂，实验发现用提取提取液更 加澄清透明，使品预处理更简单，更利于 品
色谱进析研究程发现，塑 料厚度于或等于0·08mm，需要超声波 提取，需溶液浸泡即溶邻苯二甲 酸酯;塑料
厚度于0·08mm，需要超声波提 取，20min佳提取间， 量塑料单体溶解，些单体种强保 留物质，色
谱柱保留间相，容易污染 色谱柱，品预处理阶段，要尽能 塑料单体沉淀，减少进入色谱柱量，免 影响品定量
析实验发现述提取程能 保持较高收率重现性
2. 2　色谱条件选择
反相色谱，用流相甲醇-水、乙 腈-水本实验两种流相体系，均能使各 物质离完全，由于类物质疏水性较强，乙 腈
反相色谱洗脱能力比甲醇要强，使 用乙腈-水体系，析间短，基线更加平稳 选择乙腈-水体积比70∶30等梯度进行洗脱 ，虽四种
酯都能，析间; 选择乙腈作流相，DMPDEP 能基线离考虑既能改善离效， 缩短析间，选
择1. 2所述梯度洗脱， 析结显示四种酯都能基线离，整析程 20min内完，色谱图见图1

2. 3　邻苯二甲酸酯定性鉴定
由于品基体十复杂，且同品所 含杂质差异，邻苯二甲酸酯含量相 较低，往实验仅基于保留间定性存困 难[5]
本实验先采用保留间照进行初步 定性，进用二极管阵列紫外检测技术采集各色 谱峰紫外光谱图(见图2)，所图谱形状、 吸收带位置及相
强度与标准品图谱比较照定 性，再进步LC-MS联用仪所质谱图(图3) 与标准品质谱图照定性由于电喷雾质谱 种软电离质谱技术，实
验质谱毛细管电压、 锥孔电压、离源温度、溶剂气流量等条件进行 优化，使产碎片离少DMP、DEP、 DBPDOP量
别194、222、278 390，实验发现，邻苯二甲酸酯ESI+模式[M+ Na]+[M+K]+灵敏响应

2. 4　标准曲线及低检测限
标准储备液用甲醇稀释，系列浓度 溶液，其DMP、DEP、DBP、DOP范围别 1·1~89mg/L， 0·9~74mg
/L0·9~71mg/L 0·9~68mg/L，共6组标准溶液别取溶液 10μL进，定量波选270nm，由色谱工作站 处理数据，
浓度横坐标，峰面积纵坐标，制 DMP、DEP、DBP、DOP标准曲线见表1按三倍 噪声信号推算，别DMP、DEP、DBP、DOP
低检测限: 0·9ng， 1·1ng， 2·1ng， 2·4ng

2·5　收率测定
塑料袋剪碎，准确称取已知DMP、DEP、 DBP、DOP含量塑料袋平行品两份，质量别 4·0725g4·0318g，两份试
别加入 1mL2mL混合标准溶液，进行全程加标收 率试验，取5测定结计算收率， DMP、DEP、DBP、DOP平均收
率别: 83%， 89%， 86%， 87% (n=5)所结列于表2.

2. 6　品测定
采用实验塑料品进行测 定，测定结见表3其: 1.性塑料杯A; 2. 性塑料杯B; 3.性塑料袋
A; 4.性塑 料袋B; 5.保鲜袋A; 6.保鲜袋B每种品重 复测定3，所测定DEP、DBPDOP RS范围别
: 2·4-3·3%， 2·5~4·0%， 2·2~ 2·9%图4(a、b、c)部品色谱图
不要多想 这样的提问没有意义
很多烦恼都是我们自己找的