薄层色谱法用比移值(Rf)定性分析的依据是

不同的物质由于在特定色谱条件下的两相间分配系数的差异，而有着不同的Rf值。因此在一定的色谱条件下可以用Rf值来定性，但是要确定要定性的数种物质在该色谱条件下的Rf值不一样。

色谱法的基本原理是利用混合物中各组分在某一物质中的吸附或溶解性能的不同，或和其它亲和作用性能的差异，使混合物的溶液流经该种物质，进行反复的吸附或分配等作用，从而将各组份分开。薄层色谱是一种微量、快速和简便的色谱方法。由于各种化合物的极性不同，吸附能力不相同，在展开剂上移动，进行不同程度的解析，根据原点至主斑点ZX及展开剂前沿的距离，计算比移值（Rf）。
化合物的吸附能力与它们的极性成正比，具有较大极性的化合物吸附较强，因此Rf值较小。在给定的条件下（吸附剂、展开剂、板层厚度等），化合物移动的距离和展开剂移动的距离之比是一定的，即Rf值是化合物的物理常数，其大小只与化合物本身的结构有关，因此可以根据Rf值鉴别化合物。