请教皮革制造中的硝染工艺流程以及废水处理方法

一般收购的生皮需经过浸水、浸石灰、碱脱毛、酶软化、铬鞣制、加脂、染色等一系列复杂工序制成合格的皮革制品。在制革过程中会产生大量含悬浮物多、色度高、显碱性、成分复杂的高浓度有机废水。由企业加工工艺及规模不同，废水各水质指标也有所差异，其中COD约1000~4000mg/L不等，BOD5约500~3000mg/L，SS约1000~5000mg/L，NH3-N约20~180mg/L，油脂约50~300mg/L，硫化物约50~200mg/L，总铬约20~100mg/L。
废水特点：
（1）水量大。据不完全统计，每加工1t原料皮需用水60～120t，其中浸水、去肉、脱毛、水洗工序废水量约占65%，脱水、浸酸、鞣制、中和染色、水洗的废水量约占30%。
（2）悬浮物多。制革废水中悬浮物主要为石灰、碎皮、毛、油渣、肉渣等。通常每加工1吨原皮，约有200kg以上的皮边、皮屑、泥砂、肉和渣进入废水，另在加工过程中添加的石灰和盐类残留在废水中，使其悬浮固体浓度高达数千mg/L。
（3）有机物浓度高。在皮革加工过程中使用的植物鞣剂、蛋白酶、铬鞣剂、中和剂、助剂等，废水CODcr高。同时，废水中含有大量原皮上可溶性蛋白脂肪、血等有机物及甲酸、油脂等添加有机物，BOD/COD通常在0.35～0.45之间，可生化性好。
（4）成分复杂。制革废水中含有较高的Cl-、硫化物及铬，对微生物有YZ，甚至毒害作用，选择生物处理技术须充分考虑合理的预处理，及高盐度对生化反应过程的影响。
（5）水量水质波动大。制革生产工序大部分在转鼓内完成，因此，每一工序通常是间歇式排水；而不同工序排水的水质差异极大，如脱毛工序COD可高达10万mg/L左右，而水洗工序约只有300mg/L。制革废水水量总变化系数达到2左右，而水质变化系数更大，达到10左右。

1 催化氧化脱硫
在灰碱脱毛废液中，含有大量硫化物，对微生物有毒害作用，需对其进行脱硫处理。在曝气作用下，利用锰盐做催化剂，废水中的S2-和HS-被氧化成晶体硫或硫酸盐，再加FeSO4为助脱硫剂，并调节PH至6.5左右沉淀，硫化物去除率达97%，上清液进入生化系统。

反应方程式为：2HS-+2O2 Mn2+ S2O32-+H2O；
2S2-+2O2+H2O S2O32-+2OH-；
4S2O32-+5O2+4 OH- 6SO42-+2S+2H2O
2沉淀法回收铬盐
铬酸废液含有大量铬离子，有剧毒，需对其进行除铬处理。铬化合物加碱生成氢氧化铬沉淀，分离后上清液进入生化处理系统，沉淀加硫酸搅拌，得到一定浓度的铬化合物，可回用至生产中，此法铬的去除率达99.9%，同时还可去除大部分CODcr和BOD5。
3 生化处理
制革废水经过前端各种预处理，去除了部分有机物，且其生化性较好，可通过调节池直接进入好氧生化系统。制革废水一般用氧化沟或SBR的处理工艺，其中前者在该类废水中已运用比较成熟。
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