首先许多化学文献中都认为硫酸银沉淀能溶于硝酸、浓硫酸。《化学物质辞典》(马世昌主编)(山西科学技术出版社1999),《化学辞典》(周公度主编)(化学工业2004),《化工大辞典》(科学技术文献出版社2005)等。
理由:硫酸银与氢离子结合成可溶的酸式盐硫酸氢银,方程式可表示为:Ag2SO4+HNO3=AgHSO4+AgNO3。
查表可知硫酸银的溶度积为: Ag2SO4 2Ag+ + SO42— (1) K1=1.4×10—5
硫酸氢根的电离平衡常数为:HSO4— H+ + SO42— (2) K2=1.0×10—2
反应: Ag2SO4 + H+ = 2Ag+ + HSO4— (3) K3
可得反应(3)的相对平衡常数K3=K1/K2=0.0014,增大反应物中的H+有利于平衡向右移动,促使硫酸银溶解。
实验:硫酸银可溶于3mol/L的硝酸中,也会溶于68%的浓硝酸中,硝酸浓度越大,沉淀溶解越明显。
这些说明在浓硝酸中时,由于H+浓度很大,平衡是会右移,促使Ag2SO4溶解。
但是我们许多中学老师在做实验时发现硫酸银沉淀不溶于硝酸,这可能是和硝酸的浓度有关,如果用稀硝酸,可以发现Ag2SO4是不溶解的。这主要是因为硫酸银在稀硝酸中,由于H+浓度较小,是不能促使反应 Ag2SO4 + H+ =2Ag+ + HSO4—右移的,也就是说,不能使Ag2SO4溶解,但浓度大的硝酸是可以溶解的。