质谱电流高为什么样品或流动相不能加酸

目前与液相色谱-质谱配套的离子化器主要是电喷雾（ElectrosprayIonization，ESI），其原理是：将含有样品的流动相经过毛细管注入离子化器。毛细管上加3-5kV的直流电压，使流动相带电。由于同性电荷间的库仑斥力，液体会形成泰勒锥（Taylorcone），当库仑斥力大于液体的表面张力和粘性时（瑞利极限），就会使液滴脱离泰勒锥而发生喷射。液体喷入的室内，通有热的惰性气体。液滴喷入后受热，逐渐蒸发。蒸发的过程中，由于液滴变小，表面积也变小，使得表面电荷密度再次上升。于是液滴会在库仑斥力的作用下再次分裂，直到回到瑞利极限之内，从而形成平均粒径很小的喷雾。电荷在使液滴变细的同时，也会使溶液中的可电离物质带电荷。比如，当ESI正模式下工作时，伯胺和仲胺，在会结合一个质子，形成带正点荷的季铵离子。质谱的工作原理就是按照离子的荷质比来进行分离和探测。不带电荷的物质在质谱上基本上是看不到响应的。如果流动相里有高浓度的缓冲盐，由于盐由阴阳离子构成，在ESI中得失电荷的能力往往强于待测物，所以会优先得/失电荷，于是跟待测物形成了竞争，降低了待测物的离子化效率，所以就降低了待测物的响应。并且，当有大量其他离子存在时，液滴表面离子过于密集，样品中被测离子较难到达液滴表面，较难通过离子蒸发模式形成气相离子，样品信号强度响应随着其他离子浓度的而降低。这样的影响被称作离子YZ。为了避免离子YZ，液相色谱-质谱采用的流动相通常采用可挥发的物质来调节pH，比如甲酸、乙酸铵