请问“气质联用”的测试原理？

气-质联用
GC/MS被广泛应用于复杂组分的分离与鉴定，其具有GC的高分辨率和质谱的高灵敏度，是生物样品中药物与代谢物定性定量的有效工具。

质谱仪的基本部件有：离子源、滤质器、检测器三部分组成，它们被安放在真空总管道内。 接口：由GC出来的样品通过接口进入到质谱仪，接口是色质联用系统的关键。
l接口作用：
l压力匹配——质谱离子源的真空度在10-3Pa，而GC色谱柱出口压力高达105Pa，接口的作用就是要使两者压力匹配。
l组分浓缩——从GC色谱柱流出的气体中有大量载气，接口的作用是排除载气，使被测物浓缩后进入离子源。
常见接口技术有：
l分子分离器连接 （主要用于填充柱）
l扩散型——扩散速率与物质分子量的平方成反比，与其分压成正比。当色谱流出物经过分离器时，小分子的载气易从微孔中扩散出去，被真空泵抽除，而被测物分子量大，不易扩散则得到浓缩。
l直接连接法（主要用于毛细管柱）
l在色谱柱和离子源之间用长约50cm，内径0.5mm的不锈钢毛细管连接，色谱流出物经过毛细管全部进入离子源，这种接口技术样品利用率高。
l开口分流连接
l该接口是放空一部分色谱流出物，让另一部分进入质谱仪，通过不断流入清洗氦气，将多余流出物带走。此法样品利用率低。
离子源
离子源的作用是接受样品产生离子，常用的离子化方式有：
l电子轰击离子化（electron impact ionization，EI）
lEI是Z常用的一种离子源，有机分子被一束电子流（能量一般为70eV）轰击，失去一个外层电子，形成带正电荷的分子离子（M+ ） ， M+进一步碎裂成各种碎片离子、中性离子或游离基，在电场作用下，正离子被加速、聚焦、进入质量分析器分析。
lEI特点：
l电离效率高，能量分散小，结构简单，操作方便。
l图谱具有特征性，化合物分子碎裂大，能提供较多信息，对化合物的鉴别和结构解析十分有利。
l所得分子离子峰不强，有时不能识别。
l本法不适合于高分子量和热不稳定的化合物。

l化学离子化（chemical ionization，CI）
l将反应气（甲烷、异丁烷、氨气等）与样品按一定比例混合，然后进行电子轰击，甲烷分子先被电离，形成一次、二次离子，这些离子再与 样品分子发生反应，形成比样品分子大一个质量数的（M+1） 离子，或称为准分子离子。准分子离子也可能失去一个H2 ，形成（M-1）离子。
lCI 特点
l不会发生象EI中那么强的能量交换，较少发生化学键断裂，谱形简单。
l 分子离子峰弱，但（M+1） 峰强，这提供了分子量信息。

场致离子化（field ionization，FI）
l适用于易变分子的离子化，如碳水化合物、氨基酸、多肽、抗生素、类等。能产生较强的分子离子峰和准分子离子峰。 场解吸离子化（ field desorption ionization， FD）
l用于极性大、难气化、对热不稳定的化合物。 负离子化学离子化（negative ion chemical ionization，NICI）
l是在正离子MS的基础上发展起来的一种离子化方法，其给出特征的负离子峰，具有很高的灵敏度（ 10-15 g）。

质量分析器
其作用是将电离室中生成的离子按质荷比（m/z）大小分开，进行质谱检测。常见质量分析器有
l四极质量分析器（quadrupole analyzer）
l原理：由四根平行圆柱形电极组成，电极分为两组，分别加上直流电压和一定频率的交流电压。样品离子沿电极间轴向进入电场后，在极性相反的电极间振荡，只有质荷比在某个范围的离子才能通过四极杆，到达检测器，其余离子因振幅过大与电极碰撞，放电中和后被抽走。因此，改变电压或频率，可使不同质荷比的离子依次到达检测器，被分离检测。
扇形质量分析器
l磁式扇形质量分析器（magnetic-sector mass analyzer）
l被电场加速的离子进入磁场后，运动轨道弯曲了，离子轨道偏转可用公式表示：
l
l当H，V一定时，只有某一质荷比的离子能通过狭缝到达检测器。
l特点：分辨率低，对质量同、能量不同的离子分辨较困难。

l双聚焦质量分析器（double-focusing mass assay）
l由一个静电分析器和一个磁分析器组成，静电分析器允许有某个能量的离子通过，并按不同能量聚焦，先后进入磁分析器，经过两次聚焦，大大提高了分辨率。
l离子阱检测器（ion trap detector）
l原理类似于四极分析器，但让离子贮存于井中，改变电极电压，使离子向上、下两端运动，通过底端小孔进入检测器。

检测器
检测器的作用是将离子束转变成电信号，并将信号放大，常用检测器是电子倍增器。当离子撞击到检测器时引起倍增器电极表面喷射出一些电子，被喷射出的电子由于电位差被加速射向第二个倍增器电极，喷射出更多的电子，由此连续作用，每个电子碰撞下一个电极时能喷射出2-3个电子，通常电子倍增器有14级倍增器电极，可大大提高检测灵敏度。

GC-MS的常用测定方法l总离子流色谱法（total ionization chromatography，TIC）—— 类似于GC 图谱，用于定量。l反复扫描法（repetitive scanning method，RSM）——按一定间隔时间反复扫描，自动测量、运算，制得各个组分的质谱图，可进行定性。l质量色谱法（mass chromatography，MC）——记录具有某质荷比的离子强度随时间变化图谱。在选定的质量范围内，任何一个质量数都有与总离子流色谱图相似的质量色谱图。
l
选择性离子监测（selected ion monitoring，SIM）—— 对选定的某个或数个特征质量峰进行单离子或多离子检测，获得这些离子流强度随时间的变化曲线。其检测灵敏度较总离子流检测高2-3个数量级。

质谱图——为带正电荷的离子碎片质荷比与其相对强度之间关系的棒图。质谱图中Z强峰称为基峰，其强度规定为，其它峰以此峰为准，确定其相对强度。

气质连用，前面是气相色谱，利用色谱柱的GX分离特性将样品内组分分离成纯物质（定量），再将纯物质导入质谱，可以分析出有机物的分子式，推断化学结构（定性）。