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您好,请问生产聚丙烯,所需要的高活性氧化物,是不是活性氧化铝?

kanglintaoqq 2010-09-06
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大東zZ
不是,是三乙基铝

Ziegler-Natta引发体系
又称为Ziegler-Natta引发剂,Ziegler-Natta引发剂是目前唯yi能使丙烯,丁烯等α-烯烃进行聚合的一类引发剂。TiCl3/AlEt3和TiCl4/AlEt3两个非均相Ziegler-Natta引发剂可以引发配位定向聚合反应。二者不仅在理论上被研究得较为透彻,而且Z具工业化意义。
链增长活性ZX的化学本质
Ziegler-Natta引发剂的二组分即主引发剂和助引发剂之间存在着复杂的化学反应.以TiCl4-AlEt3为例: TiCl4 + AlEt3→ TiCl3Et + AlEt2Cl TiCl4 + AlEt2Cl→ TiCl3Et + AlEtCl2 TiCl3Et + AlEt3→ TiCl2Et 2+ AlEt2Cl TiCl3Et → TiCl3 + Et· TiCl3 + AlEt3→ TiCl2Et + AlEt 2Cl 2 Et·→歧化或偶合 实际上的反应可能要更复杂,但可以肯定的是TiCl4烷基化,还原后产生TiCl3晶体,再与AlEt3发生烷基化反应形成非均相Ti-C引发活性ZX.因此实际上可直接用TiCl3代替TiCl4.

Ziegler-Natta引发剂下的配位聚合机理
聚合机理的核心问题是引发剂活性ZX的结构,链增长方式和立构定向原因.至今为止,虽已提出许多假设和机理,但还没有一个能解释所有实验现象. 早期有: 自由基聚合机理的假设,阴离子和阳离子聚合机理。 实验结果证明,Ziglar-Natta引发的α-烯烃聚合不是传统的自由基或离子聚合,而是崭新的配位聚合.关于配位聚合的机理,在众多的假设中以两种机理模型Z为重要,即双金属活性ZX机理和单金属活性ZX机理. 1.双金属活性ZX机理 双金属活性ZX机理首先由Natta1959年提出,该机理的核心是Ziegler-Natta引发剂两组分反应后形成含有两种金属的桥形络合物活性ZX:双金属活性ZX的形成是在TiCl3晶体表面上进行的.α-烯烃在这种活性ZX上引发,增长. 单体(丙烯)的p 键先与正电性的过渡金属Ti配位,随后Ti-C 键打开,单体插入形成六元环过渡态,该过渡态移位瓦解重新恢复至双金属桥式活性ZX结构,并实现了一个单体单元的增长,如此重复进行链增长反应. 双金属活性ZX机理一经提出,曾风行一时,成为当时解释α-烯烃配位聚合的权威理论,但它受到越来越多的实验事实冲击.同时,该机理没有涉及立构规整聚合物的形成原因.其中Z有力的实验证据是I~III族金属组分单独不能引发聚合,而单独的过渡金属组分则可以.但双金属活性ZX机理首先提出的配位,插入等有关配位聚合机理的概念,仍具有突破性意义. 2.单金属活性ZX机理 单金属活性ZX机理认为,在TiCl3表面上烷基铝将TiCl3烷基化,形成一个含Ti-C键,以Ti为ZX的正八面体单金属活性ZX:单金属活性ZX机理的一个明显弱点是空位复原的假设,在解释这种可能性时认为,由于立体化学和空间阻碍的原因,使配位基的几何位置具有不等价性,单体每插入一次,增长链迁移到另一个位置,与原位置相比,增长链受到更多配体(Cl)的排斥而不稳定,因此它又"飞回"到原位,同时也使空位复原. 显然以上解释仍然不具很强的说服力,有关空位复原的动力仍然是单金属机理讨论的热点.
Ziegler-Natta引发剂组分的影响
不同的过渡金属和I~III金属化合物可组合成数千种Ziegler-Natta引发剂,它们表现不同的引发性能.Ziegler-Natta引发剂的性能主要包括活性和立构定向性: "活性"通常表示为由每克(或摩尔)过渡金属(或过渡金属化合物)所得聚合物的千克数. "立构定向性"可通过测定产物的立构规整度而获得. 活性和立构定向性随引发剂组分及其相对含量不同而发生很大变化.由于对活性ZX的结构以及立构定向机理尚未完全弄清,所以许多数据难以从理论上解释,引发剂组分的选择至今仍凭经验.
10 0 2010-09-08 0条评论 回复
若面朝大海
不是,一般用于聚合的是三乙基铝
1 0 2010-09-07 0条评论 回复
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