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在制备重氮盐时为什么要把对氨基苯磺酸变为钠盐

durshi026 2018-03-16
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祭浪小王子
重氮化反应中常控制强酸性,因为在中性或弱酸性时,生成的重氮盐会与芳香伯胺发生偶联反应生成类似苯基重氮氨基苯的物质。

重氮化反应要在强酸中进行,实际上是亚硝酸作用铵离子,因此要进行重氮化,首先把芳香族伯胺转化为铵正离子。芳胺的碱性较弱,因此重氮化要在较强的酸中进行。有些芳胺碱性非常弱,需要特殊方法才能进行重氮化。

重氮化是放热反应,重氮盐对热不稳定,因此要在冷却的情况下进行。一般都用冰盐浴冷却,并调节亚硝酸钠的加入速度,维持温度在0oC 附近。由于重氮盐不稳定,一般就用它们的溶液,随做随用。固体重氮盐,遇热或振动、摩擦,都将发生爆炸,如果需要应用,必须十分小心。

重氮化时所用的酸,从反应速度来说,以盐酸和氢溴酸Z快,硫酸和硝酸较慢,但在置换反应中,仍以用硫酸为好。芳环上若有推电子基团,也会使反应加快。氨基的邻位若有取代基团,会产生位阻效应。

重氮盐多半易溶于水,只有少数杂酸盐和复盐不溶。这些不溶于水的重氮盐,往往比较稳定。它们中常见的有,氟硼酸盐、氟磷酸盐、1,5-萘二磺酸盐、氯化锌复盐、复盐等。这些重氮盐在有机上合成都有广泛的应用。

重氮盐的稳定性与芳环上取代的基团有关,未取代的或烷基取代的重氮盐很不稳定,与热、摩擦或冲撞,都能引起爆炸,只可用它们的水溶液在0oC左右进行合成。具有吸电子基团的重氮盐,虽然它们比较难于合成但是稳定性较好,重氮化时温度可以较高,使用时也可在室温下进行,但仍使用它们的水溶液进行反应,不用干燥盐类。对于那些杂酸盐和复盐,可制备成固体重氮盐在合成上直接应用。
14 0 2018-03-16 0条评论 回复
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