2007年全国高中学生化学竞赛(江苏省赛区)夏令营选拔赛试题
第6题(12分) 核磁共振成像技术是一种用精确的、非入侵的方法对人体内部器官进行成像的技术,对于医学诊断、ZL和康复非常重要。保罗 ? 劳特布尔和彼得 ? 曼斯菲尔德因在核磁共振成像技术领域的突破性成就而获2003年诺贝尔生理学奖与医学奖。核磁共振成像技术还可用于研究生物化学,如研究核酸与配体之间的相互作用,核酸与蛋白质分子、核酸与小分子药物的相互做作用等。
通常质子数和中子数之和为奇数的核,如等的核,Z适合于核磁共振检测。某些过渡金属元素原子的核在低氧化态时,适合于核磁共振检测,而在较高氧化态时,无法得到可辩认的核磁图谱。
今有一含某过渡金属M的药物,与DNA作用后可得到较好分辨率的核磁图谱。该药物水溶液在空气中被氧化后,颜色明显加深,再与DNA作用时核磁图谱严重加宽难以辨认。已知M有两种常见氧化态和两种同位素,同位素丰度分别为69%和31%。
金属M的化合物A,是一种不溶于水、稀乙酸及氢氧化钠溶液的黑色固体。A易溶于热盐酸,生成B的绿色溶液,B的绿色溶液与铜丝一起煮沸,逐渐变成C的棕黑色溶液,若再用大量的水稀释,则生成白色沉淀D,D可溶于氨水,生成E的无色溶液,若暴露于空气中,则迅速变成F的蓝色溶液,遇时,F遇KCN时,蓝色消失,生成G的溶液,往该溶液中加入锌粉,则生成金属M。
影响含金属M的口服药物药效的因素很多,其中该药物在水中的溶解度是转运它至所作用的生物膜表面的首要条件,但药物扩散穿透脂质性生物膜而作用于病变DNA的能力,还取决于药物在脂质中的溶解度,人们在设计药物时希望药物在脂/水中分配系数适中,以提高药物的药效。请回答下列问题:
6-1 该过渡金属M可能为______元素,含M的药物可获得较好的分辨率核磁图谱的原因是:
___________________________________________________________________________。
6-2 请写出该药物水溶液在空气中被氧化的离子方程式并配平。
____________________________________________________________________________。
6-3 请指出字母A、B、C、D、E、F所代表的物质的化学式
A、__________________ B、______________________
C、__________________ D、______________________
E、__________________ F、_______________________
6-4 若将含金属M的药物作为口服药设计,若要增加其脂溶性,可引入的基团有____________
_____________________________________________;若要增加其水溶性,可引入的集团有_______________________________________________________。
6-1 Cu (1分) 63Cu和 65Cu 的质子数和中子数之和均为奇数,该药物中Cu处于低价态。 (1分)
6-2 4Cu+ + 4H+ +O2 = 4Cu2+ +2H2O (2分)
6-3 CuO CuCl2 HCuCl2 CuCl [Cu(NH3) 2]+ [Cu(NH3) 4]2+
(每空1分,共6分)
6-4 引入疏水基团,如脂基、烷基等 (1分)
引入亲水基团,如胺基、羟基、羧基等 (1分)