用格氏试剂制三苯甲醇的实验中，为什么先用其他方法除

羧酸衍生物分子中都含有羰基，Grignard试剂，锂试剂等金属有
机化合物能与之加成，生成酮，醇等化合物.
a)，与格氏试剂的反应酰卤与格氏试剂反应先生成酮，但是
酮也很容易与格氏试剂反应生成叔醇.所以即使等摩尔的酰卤
与格氏试剂反应，酮的产率也很低.好在酰卤比酮活泼，因此
可以降低反应温度以降低酮的活性，使主要得到酮.三氯化
铁，氯化亚铜，二氯化锰等金属试剂有助于酮的生成.例如，
在低温下，将溴化正己基镁慢慢地加入到乙酰氯的四氢呋喃溶
液中，可以得到高产率的辛-2-酮:
n-C6H13MgBr + CH3COCl
THF
-78oC
n-C6H13COCH3 93%
n-C4H9MgCl + CH3COCl
/FeCl3
-70oC
n-C4H9COCH3 72%
无论是酰氯还是格氏试剂，如果有一定的空间阻碍，将对叔醇
的生成起阻碍作用，使反应停留在酮的阶段:
(CH3)2CHCOCl CH3CH2CMgClCH3CH3+16-18oC， 5days
CH3CH2CCH3CH3COCH(CH3)2
酯与格氏试剂的反应难以停留在酮，一般都得到叔醇:
C6H5COOCH2CH3 + 2C6H5MgBr(C6H5)3COH 89~93%
但甲酸酯与格氏试剂反应得仲醇:
HCOOC2H5 + 2 n-C4H9MgBr(n-C4H9)2CHOH 85%
酰胺如N上有H，由于该氢的酸性较大，会使格氏试剂分解，
一般难以与格氏试剂反应;如N，N-二烃基酰胺，则可以与
格氏试剂反应生成酮:
27C6H5MgBr +NClNONClNOMgBrC6H5ClO
酰基咪唑可以作为酰基化试剂，其他酰胺与格氏试剂的反应不
太作为酮的合成方法.
腈与格氏试剂反应是合成酮的简便方法之一，生成的中间体亚
胺不与第二分子格氏试剂加成，因此水解后得到酮:
RCN + R#39;MgXRCNMgXR#39;H2ORCOR#39;CH3CN + C6H5MgBr C6H5COCH3 68%
1.C6H6
2.H2O
b)，与烷基锂和二烷基铜锂反应
烃基锂与羧酸酯的反应产物多数是叔醇，
COOMeCOOMe+ 4PhLiCPh2OHCPh2OH
90%
锂试剂与酰胺的反应产物一般是酮，但与甲酰胺反应得醛Z
有合成意义:
OCH3OCH3Li+OHNMPhOCH3OCH3CHO
55%
28
二烃基铜锂能在低温下与酰氯反应生成酮，产率良好，酰卤分
子中含有卤素，羰基，氰基，酯基，酰胺基等均不受影响:
CH3CH2CH2CO(CH2)4COCl(CH3)2CuLiCH3CH2CH2CO(CH2)4COCH3
95%
Me2CCH2CuLi+Me2CHCH2COCl
-5oC
4h
Me2C CHCOCH2CHMe2
70%