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格氏试剂制作的注意要点

童心at0831 2008-10-04
我做合成时需要用到对溴苯甲醚的格氏试剂,该反应我使用的是无水无氧操作,溶剂使用的四氢呋喃。 那么为什么该反应要求无氧操作啊,我知道格氏试剂可能与空气中的水和二氧化碳反应,那么按理来说直接用干燥管就该差不多了。还有一种可能原因是防止四氢呋喃与... 我做合成时需要用到对溴苯甲醚的格氏试剂,该反应我使用的是无水无氧操作,溶剂使用的四氢呋喃。 那么为什么该反应要求无氧操作啊,我知道格氏试剂可能与空气中的水和二氧化碳反应,那么按理来说直接用干燥管就该差不多了。还有一种可能原因是防止四氢呋喃与氧气生成过氧化物,那么格式试剂可不可能与氧气生成过氧化物而比较危险呢? 还有我做的几次反应总体来说产率不高,有大量的偶联产物,怎样才能减少格氏试剂自身的偶联呢? 该反应大约一小时后格氏试剂就变为墨绿棕色了,是不是比较正常的颜色?但我有一次在加干燥管而没有氮气保护的情况下过夜36小时搅拌,结果格氏试剂变成白色的了,应该是变质了,那又是怎么回事呢? 还有,格氏试剂制备中的要点说一下可以不?加碘我是知道的,但感觉每次做引发做的不是很好。
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yqy02210221
格氏我做得可多了,这一年我可能做了几十个底物的格氏
格氏引发难的问题可能有以下几个原因:
1,Mg不新鲜,表面有被氧化的,导致不能与你的溴化物(或氯化物)不能很好接触。(所以要求无氧)
2,THF的水分过多,导致被引发的格氏又被水份破坏了。
3,你按照你查到文献做可能更不好引发。
相信注意到上述3点你引发就没问题了,而你自身的偶联的原因大概有这么两个:
1,格氏试剂的浓度大了点
2,你引发的时候温度高了
你这个底物(对溴苯甲醚)应该好做的,我相信30度5分钟就能引发了,反应温度控制在25左右吧。
你所说的在加干燥管而没有氮气保护的情况下过夜36小时搅拌,结果格氏试剂变成白色的了,应该是变质了,里面的都应该是Mg(OH)2之累的东西
还有1点格氏试剂的颜色其实不是很重要,一般来讲白的比较好,但是做成黑的了也没撒关系,效果其实有时候差不多的。
你是不是刚工作呀?
17 0 2017-11-26 0条评论 回复
美丽街合众国
氮气保护一定要的
空气中的氧可以使格试试剂氧化,变成金属镁的氧化物。
还有所使用的溶剂尽量不要用含氧溶剂,如果要用,一定要用极性较小的,如可以使用,而用乙醇做溶剂却不行。
四氢呋喃氧的极性较大,你可以试试改用其它极性较小的溶剂。
8 0 2008-10-05 0条评论 回复
gsgb10
哇,那么深,没人答耶
20 0 2008-10-05 0条评论 回复
吕暇鹊
上面那位兄弟回答的还是比较全面的。不过作为一位比较ZS的有机合成工作者我还是有补充的:
1、对于格氏试剂,尤其是芳基类的除氧是完全必要的,否则容易被氧化成苯酚类化合物,对于这一点我是有切肤之痛的。你做一下破坏反应就知道了。
2、你的偶连比较严重,有以下几个解决方法:降低反应温度;将溶剂极性改 小用2-甲基四氢呋喃代替;将溴化物改成氯化物,我试过简氯苯甲醚在回溜下引发、反应效果很好,比用溴好控制的多,还降低了成本。
引发时常用的方法有三种,加碘、加或加二溴乙烷都可以。引发不好通常都是溶剂含水太多和镁表面的氧化物没有处理干净。
格氏试剂的颜色应具体尔论,溶解的一般为墨绿色或黑色,不溶解的一般呈灰白色固体析出。
18 0 2008-10-05 0条评论 回复
奥格as16
正常情况用手一捂就引发了
19 0 2008-10-08 0条评论 回复
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