我做合成时需要用到对溴苯甲醚的格氏试剂,该反应我使用的是无水无氧操作,溶剂使用的四氢呋喃。 那么为什么该反应要求无氧操作啊,我知道格氏试剂可能与空气中的水和二氧化碳反应,那么按理来说直接用干燥管就该差不多了。还有一种可能原因是防止四氢呋喃与... 我做合成时需要用到对溴苯甲醚的格氏试剂,该反应我使用的是无水无氧操作,溶剂使用的四氢呋喃。
那么为什么该反应要求无氧操作啊,我知道格氏试剂可能与空气中的水和二氧化碳反应,那么按理来说直接用干燥管就该差不多了。还有一种可能原因是防止四氢呋喃与氧气生成过氧化物,那么格式试剂可不可能与氧气生成过氧化物而比较危险呢?
还有我做的几次反应总体来说产率不高,有大量的偶联产物,怎样才能减少格氏试剂自身的偶联呢?
该反应大约一小时后格氏试剂就变为墨绿棕色了,是不是比较正常的颜色?但我有一次在加干燥管而没有氮气保护的情况下过夜36小时搅拌,结果格氏试剂变成白色的了,应该是变质了,那又是怎么回事呢?
还有,格氏试剂制备中的要点说一下可以不?加碘我是知道的,但感觉每次做引发做的不是很好。
上面那位兄弟回答的还是比较全面的。不过作为一位比较ZS的有机合成工作者我还是有补充的:
1、对于格氏试剂,尤其是芳基类的除氧是完全必要的,否则容易被氧化成苯酚类化合物,对于这一点我是有切肤之痛的。你做一下破坏反应就知道了。
2、你的偶连比较严重,有以下几个解决方法:降低反应温度;将溶剂极性改 小用2-甲基四氢呋喃代替;将溴化物改成氯化物,我试过简氯苯甲醚在回溜下引发、反应效果很好,比用溴好控制的多,还降低了成本。
引发时常用的方法有三种,加碘、加或加二溴乙烷都可以。引发不好通常都是溶剂含水太多和镁表面的氧化物没有处理干净。
格氏试剂的颜色应具体尔论,溶解的一般为墨绿色或黑色,不溶解的一般呈灰白色固体析出。