1 主题内容和适用范围
本标准规定了乙烯利原药的技术要求、试验方法、检验规则以及标志、包装、运输和贮存要求 。
本标准适用于由环氧乙烷和三氯化磷合成亚磷酸酯，并在高温下进行分子重排，再酸解而制得乙烯利原药。
有效成分：乙烯利
化学名称：2-氯乙基膦酸
结构式：
分子式：C2H6ClO3P
相对分子质量：144.45（按1989年国际相对原子质量）
2 引用标准
GB 601 化学试剂 滴定分析（容量分析）用标准溶液的制备
GB 1604 农药验收规则
GB 1605 商品农药采样方法
GB 3796 农药包装通则
3 技术要求
3.1 外观：无色液体至浅棕色液体或白色至浅棕色固体。
3.2 乙烯利原药应符合下列指标要求：
（m／m）
项 目
指 标
一等品
合格品
乙烯利含量，％ ≥
70.0
60.0
酸度（以HCl计），％ ≤
15.0
20.0
水不溶物，％ ≤
0.2
0.2
4 试验方法
4.1 乙烯利含量的测定
4.1.1 方法提要
固体试样加热溶解，称量，经重氮甲烷酯化，用对硝基氯苯内标液，在10％SE-30／Gas Chrom Q色谱柱和氢火焰离子检测器，对乙烯利甲酯进行气相色谱分离和测定。
4.1.2 试剂和溶液
重氮甲烷饱和溶液：制备见附录A；
丙酮（GB 686）：分析纯；
乙烯利标样：已知含量；
对硝基氯苯：内标物；
载体：Gas Chrom Q 150～180μm（80～100目）；
固定液：SE-30；
（GB 682）：分析纯。
4.1.3 内标液配制
称取对硝基氯苯5g加入到100mL容量瓶中，用丙酮稀释至刻度，配成50mg／mL的内标液。
4.1.4 仪器
气相色谱仪：带FID检测器；
色谱柱：2 000mm×3mm（内径）玻璃或不锈钢柱，内装10％SE-30／Gas Chrom Q150～180μm（80～100目）的填充物。
4.1.5 操作步骤
4.1.5.1 色谱柱的制备
a．固定液的涂渍
称取1.00gSE-30于100mL圆底烧瓶中，加40mL溶解。在水浴上加热回流2h，使SE-30完全溶解，将10g干燥的Gas Chrom Q（150～180μm）经一干净的玻璃漏斗慢慢加入，使载体被溶液浸泡。室温下放置后，将SE-30溶液及载体全部转移至蒸发器中，在通风柜里红外灯下慢慢将溶剂赶掉，并用钢勺翻动载体三次，使之涂渍均匀。然后移至90～100℃烘箱中烘30min。
b．色谱柱的填充
将洗净烘干的色谱柱入口端接一个小漏斗，出口端填塞适量玻璃棉并裹以纱布后，通过橡皮管与真空泵相连，再开启真空泵从漏斗中徐徐倾入填充物，并不断轻敲柱壁，使填充物均匀地紧密地填满色谱柱。取下色谱柱，在入口端塞上玻璃棉，适当压紧以保持填充物不被移动。
c．色谱柱的老化
将色谱柱的入口端与气相色谱仪的汽化室相连，出口端不连检测器以大约10mL／min的氮气流速，分阶段升至240℃，并在此温度下老化10h，降温后，将柱出口端与检测器相连。
4.1.5.2 气相色谱操作条件
温度：
柱室 160℃；
汽化室 190℃；
检测器温度 200℃；
气体流速：
载气（N2） 14mL／min；
氢气（H2） 35mL／min；
空气 580mL／min；
进样量：
1μL；
保留时间：
峰1 乙烯利甲酯约4.4min；
峰2 内标物约6.4min。
色谱图（见图1）
图 1 乙烯利甲基化后的色谱图
分析操作条件可根据不同型号的仪器做适当调整，以获得Z佳效果。
4.1.5.3 标样溶液制备
称取含乙烯利约0.06g（精确至0.000 1g）的标样加入到50mL带磨口的锥形瓶中，在冰浴中加入重氮甲烷溶液呈黄色，塞上塞子，在冰浴中摇动放置30min，直至黄色不消失为止，在30℃水浴中用氮气吹走和重氮甲烷，准确加入2mL内标溶液，摇匀。
4.1.5.4 试样制备
与4.1.5.3条相同。
4.1.5.5 测定
按4.1.5.2条气相色谱条件进数针标样溶液直至相邻两针的峰面积比变化不大于1.5％后，按下列顺序进样。
a．标样溶液；
b．试样溶液；
c．试样溶液；
d．标样溶液。
用10μL微量注射器，每次进样1μL两针试样，两针标样，使峰面积比变化不大于1.5％，否则重复进样。
4.1.5.6 计算
将求得的a、d和b、c峰面积比分别平均，乙烯利的质量百分含量x1按式（1）计算：
x1＝（r2•m1•w）/（r1•m2）…………………………………………（1）
式中：r1—— 标样溶液中，乙烯利甲酯与内标峰面积比的平均值；
r2—— 试样溶液中，乙烯利甲酯与内标峰面积比的平均值；
m1—— 乙烯利标样的质量，g；
m2—— 乙烯利试样的质量，g；
w—— 乙烯利标样的质量百分含量，％
4.1.5.7 允许差
两次平行测定结果差值应小于1.5％。
4.2 酸度的测定
4.2.1 试剂和溶液
蒸馏水：应符合GB 6682中三级水要求；
氢氧化钠（GB 629）标准滴定溶液：c（NaOH）＝0.1mol／L，按GB 601配制；
酚酞乙醇溶液：1g／L，按GB 603配制。
4.2.2 测定步骤
称取试样0.2g（精确至0.000 1g）于100mL烧杯中，加25mL蒸馏水溶解样品，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至酚酞变色即为终点，同时做空白试验。
4.2.3 计算
酸度（以HCl计）的质量百分数x2按式（2）计算：
…………………………………………………（2）
式中：c—— 氢氧化钠标准滴定溶液的实际浓度，mol／L；
V1—— 测定试样时，消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积，mL；
V2—— 测定空白时，消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积，mL；
x1—— 乙烯利的质量百分含量，％；
m3—— 乙烯利试样的质量，g；
0.0365—— 与1.00mL氢氧化钠标准滴定溶液〔c（NaOH）＝1.000mL／L〕相当的，以克表示的盐酸的质量；
0.07225—— 与1.00mL氢氧化钠标准滴定溶液〔c（NaOH）＝1.000mL／L〕相当的，以克表示的乙烯利的质量。
4.3 水不溶物的测定
4.3.1 仪器
称量瓶；
G3砂芯坩埚，平均孔径20～30μm；
烘箱，150±2℃；
100mL布氏抽滤瓶及过滤坩埚接头。
4.3.2 测定步骤
将G3砂芯坩埚洗净烘干至恒重，精确至0.000 1g。称取5g试样（精确至0.000 1g），于100mL烧杯中，加入50mL蒸馏水，激烈振摇，使可溶物完全溶解后，全部转移至坩埚内。用真空泵抽滤，用蒸馏水洗涤坩埚中的残余物，每次用25mL，共洗3次，抽干。将坩埚及残余物在105℃烘箱中烘至恒重（精确至0.000 1g）。
4.3.3 计算
水不溶物的质量百分数x3按式（3）计算：
x3＝（m5－m4）/m6×100…………………………………………（3）
式中：m4—— 恒重后的砂芯坩埚质量，g；
m5—— 恒重后的坩埚和水不溶物的总质量，g；
m6—— 试样质量，g。
5 验收规则
5.1 验收规则按GB 1604进行。
5.2 采样方法按GB 1605进行。
6 标志、包装、运输、贮存
6.1 乙烯利原药的包装标志应符合GB 3796农药包装通则中有关规定。包装上应有标准号、商标、生产许可证（或准产证）号和农药登记号。包装用塑料桶包装，每件净重不超过100kg。
6.2 贮运过程中，应轻拿轻放。
6.3 本产品不得与碱性物质接触，不能与其他农药、化肥混合堆放及使用；必须严防日晒雨淋，保持良好通风；不得与食物、种子、饲料混放，避免与皮肤接触，防止由口鼻吸入，并应符合GB 190危险货物运输规则的规定。
附 录 A
重氮甲烷的制备
（补充件）
A1 2-亚硝基-2-甲基脲的制备
在称过重的250mL烧瓶中，加入13.5g盐酸甲胺，然后再加入67g水，再加入40.2g脲，缓慢回流2h 45min，然后激烈回流15min，冷却到室温，加入20.2g亚硝酸钠，整个溶液冷却至0℃，在1L烧杯中加入80g冰，并在冰盐浴中冷却，然后加入13.3g浓硫酸，边搅拌，边加入刚制的甲基脲-亚硝酸盐，使其温度不超过0℃，大约1h加完。
亚硝基甲基脲成结晶状泡沫沉淀浮在上面，立即用吸滤法过滤并很好地压干，再用少量冰水洗涤，所得的结晶放在真空干燥器中干燥，并且温度不超过4℃。
A2 重氮甲烷的制备
在500mL圆底烧瓶中放置60mL50％氢氧化钾水溶液和200mL，将混合物冷却至0℃，然后一边摇动，一边加入20.6g 2-亚硝基-2-甲基脲，在烧瓶上装上冷凝管，以便进行蒸馏。冷凝管下端连一个接受管，后者通过一个双孔橡皮塞浸入盛在250mL锥形瓶中的40mL液面下，锥形瓶则放在冰-盐浴中冷却，放出来的气体通入同样冷至0℃以下的第二份40mL中，将反应烧瓶放在50℃的水浴上，使其达到的沸点，并不时摇动，蒸出的直到馏出物变成无色为止，通常蒸出2／3的以后馏出物就就成无色。在任何情况下不能 将蒸干，合并受器中的溶液，其中含有5.3～5.9g重氮甲烷。
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