电位滴定法是根据滴定过程中指示电极电位的变化来确定滴定终点的方法。在等电点附近,由于被测物质浓度的突变而引起电位突跃,由此可以确定滴定终点。
电位滴定的装置如图所示,在样品溶液中插入一支指示电极和一支参比电极,组成原电池。随着滴定剂的加入,被测离子与滴定剂发生化学反应,使被测离子的浓度不断变化,因而指示电极的电位也相应地变化。在化学计量点附近,被测离子浓度发生突变,引起电位突变,指示终点到达。被测离于的含量通过消耗滴定剂的量来计算。
电位滴定法与指示剂滴定法相比,具有客观可靠,准确度高,易于自动化,不受溶液有色、浑浊的限制等优点,是一种重要的分析方法。