参比电极
1、氢电极
用镀有铂黑的铂片为电极材料,在氢气氛中浸没或部分浸没于用氢饱和的电解液中,即可组成氢电极。其电极电势EH2与温度T、溶液的pH值和氢气的压力pH2(大气压)有关。
式中R为气体常数;F为法拉第常数;T为热力学温度;n为反应中电子转移数。有时采用与研究体系相同的溶液作为氢电极的溶液,以消除液体接界电势。氢电极容易失效,应当避免在溶液中出现易被还原或易发生吸附中毒的物质,如氧化剂、易还原的金属离子、砷化物和硫化物等。
2、甘汞电极
由汞、甘汞和含Cl-的溶液等组成,常用Hg|Hg2Cl2|Cl-表示。 电极内,汞上有一层汞和甘汞的均匀糊状混合物。用铂丝与汞相接触作为导线。电解液一般采用氯化钾溶液。用饱和氯化钾溶液的甘汞电极称为饱和甘汞电极,这是Z常用的参比电极;而用1N氯化钾溶液的则称为当量甘汞电极。甘汞电极的电极电势与氯化钾浓度和所处温度有关。它在较高温度时性能较差。
3、银|氯化银电极
由覆盖着氯化银层的金属银浸在氯化钾或盐酸溶液中组成。常用 Ag|AgCl|Cl-表示。一般采用银丝或镀银铂丝在盐酸溶液中阳极氧化法制备。银|氯化银电极的电极电势与溶液中Cl-浓度和所处温度有关。
银/氯化银参比电极的组成成分,银/氯化银参比电极常用于海水和土壤环境中。结构和电极电位会随着使用环境和CSE参比电极的电位的变化而变化。所含电解质可以是自然海水、饱和氯化钾、饱和氯化钠或质量百分数为3.5%的氯化钠溶液(0.6mol/L)。使用者应注意制造商的建议书和所用银/氯化银电池类型的电位值,银/氯化银电极具有较高的精确度(一般地说,如果使用和维护正确的话,误差小于2mV)并且耐用。
4、汞|电极
这是碱性溶液体系常用的参比电极,表示式为Hg|HgO|OH-。它由汞、和碱溶液等组成,其结构同甘汞电极。它的电极电势取决于温度和溶液的pH值。
5、汞|硫酸亚汞电极
它适用于硫酸溶液或硫酸盐溶液体系。电极由汞、硫酸亚汞和含SO42-的溶液等所组成,表示式为Hg|Hg2SO4|SO42-。其结构同甘汞电极,它的电极电势与温度和溶液中SO42-的浓度有关。有机电解质溶液体系中,常采用相同溶剂的有机电解质溶液的Ag|Ag+电极和 Ag|AgCl|Cl-电极为参比电极。熔盐体系中,常用熔盐Ag|Ag+电极和Pt|Pt2+ 电极,但熔盐体系尚无统一的标准电极电势表
6、便携式硫酸铜参比电极
适于现场使用,主要用于测定地下金属管道的自然电位及阴极保护电位,测定土壤中的杂散电流,也可用于测定电缆金属护套及混凝土中钢筋的电位。
该电极在土质较粘的地方,可作外加电流阴极保护体系中的控制电位用参比电极。可在各类土壤及淡水中应用。
结构性能:
(1)电极体积小,携带方便。腔体由透明有机玻璃或ABS管构成,便于观察内部硫酸铜溶液的饱和度。
(2)电极电位稳定,电极不易极化。
(3)电极寿命长,电极帽与电极腔体用螺口连接,灌装溶液方便。一次灌液可使用一年以上。
(4)电极结构牢固,接头耐腐蚀,微孔膜渗漏速度合宜,无可见液流,可置于衣袋中。
7、固态参比电极
一种以高分子聚合物为基体的全封闭式固态参比电极,其液络部含有金属高氯酸盐,或金属硫酸盐,或金属氟化物,或硅酸盐。其内参比电解液的溶剂部分由醇类和水组成,或由丙烯酰胺及其衍生物的聚合物或共聚物和水组成。它可以在温度高达150℃和压力高达100公斤/厘米。