水中亚硝胺测定的整体解决方案（GB/T 5750.10-***）

《GB 5749-2022 生活饮用水卫生标准》即将开展实施，与之配套的检测方法《GB/T 5750-**** 生活饮用水标准检验方法》也已发布公示稿。安谱实验依据Z 新公示稿中第 10 部分消毒副产物指标中亚硝基二甲胺的检测方法，使用 CNWBOND Coconut Charcoal 椰子壳活性炭 SPE 小柱进行富集净化，CD-624 气相毛细管色谱柱（30 m*0.32 mm*1.8μm）和 CD-WAX 气相毛细管色谱柱（30 m*0.25 mm*0.25μm）进行分离检测，实验结果可满足标准要求，完美实现水中亚硝胺的测定。

水中亚硝胺的测定 - 第一法

01 前处理操作

样品前处理

取 500mL 纯水于棕色蓝盖瓶中，加入 5.0 μL 混合内标使用液（5µg/mL），剧烈振摇充分混匀，待 SPE 净化。

样品加标

① 加标水平 10ng/L（对应上机溶液浓度 25ng/mL）：取 5µL 1µg/mL 混合标准使用液（1µg/mL）加入到 500mL 水样中，后续操作同上；

② 加标水平100ng/L（对应上机溶液浓度 250ng/mL）：取 50µL 1µg/mL 混合标准使用液（1µg/mL）加入到 500mL 水样中，后续操作同上；

③ 加标水平200ng/L（对应上机溶液浓度 500ng/mL）：取 100µL 1µg/mL 混合标准使用液（1µg/mL）加入到 500mL 水样中，后续操作同上；

固相萃取（SPE）净化条件

CNWBOND Coconut Charcoal 椰子壳活性炭 SPE 小柱（SBEQ-CA4255，1g/6mL）

活化平衡：6 mL 二氯甲烷、6 mL 甲醇，以大约 3 mL/min 的流速缓慢通过椰子壳活性炭 SPE 小柱，加压或抽真空以使溶剂流干；然后再依次使用 6 mL 甲醇、9 mL 纯水活化，此过程需保持小柱始终处于浸润状态。

上样：将水样用大容量采样管上样至小柱，控制流速不高于 10mL/min，上样完毕后，此过程需保持小柱始终处于浸润状态，低真空度抽干 10min。

洗脱：先加入 0.5mL 甲醇，然后加入 3 mL 二氯甲烷，封闭端口浸泡填料 1 min。然后打开端口，再加入7 mL 二氯甲烷洗脱，流速控制 1 滴 /s。

除水：将上一步收集到的洗脱液 3000r/min 离心 2min，离心后若无明显水层则直接过无水硫酸钠小柱（SBEQ-CA4156, 2g/6mL），若有明显水层，则用吸管去除水层后，再过无水硫酸钠小柱（小柱提前用10mL 二氯甲烷活化平衡）。然后用 2mL 二氯甲烷分两次润洗装洗脱液的玻璃试管，过无水硫酸钠小柱，收集所有流出液。

收集洗脱液，常温水浴氮吹至 0.2mL（不要吹干），上机分析。

注：本次实验采用玻璃离心管接收洗脱液、离心。

02 仪器条件

气相色谱

a) 色谱柱：CD-624 气相毛细管色谱柱（30 m*0.32 mm*1.8μm，货号：GAEQ-624516）；

b) 进样口温度：250 ℃；

c) 进样模式：脉冲不分流模式，脉冲压力 350Kpa，脉冲时间 0.5min；

d) 进样量：4 µL；

e) 色谱柱流速：1.8 mL/min，恒流模式；

f) 柱温：初始柱温 50 ℃保持 8 min，以 8 ℃ /min 升温至170 ℃，再以15℃ /min升温至250 ℃保持1 min。

质谱条件

a) 离子化方式：EI，70 eV；

b) 溶剂延迟时间：10 min；

c) 传输线温度：250 ℃；

d) 离子源温度：250 ℃；

e) 四极杆温度：150 ℃；

f) 扫描模式：选择离子扫描（SIM）模式。

i) 定性离子、定量离子参考值见表 1-1。

表 1-1 亚硝胺目标物及内标物的定量及定性离子

03 实验谱

图1-3 水样加标（上机浓度 250 ng/L）谱图

*更多谱图请登录官网-技术资料查看

04 实验数据

表 1-2 水样加标回收率数据

实验结论

八种亚硝胺类化合物标准曲线线性方程 R2> 0.995，线性良好。水样 3 个加标水平的八种亚硝胺类化合物加标回收率在 78%-125% 之间，加标回收率良好。使用安谱实验 CNWBOND Coconut Charcoal 椰子壳活性炭SPE 小柱及其他耗材可满足饮用水中亚硝胺类化合物的检测。

水中亚硝胺的测定 - 第三法

01 前处理操作

样品前处理

取1.0 L纯水于棕色蓝盖瓶中，剧烈振摇充分混匀，待 SPE 净化。

样品加标

① 加标水平 4 ng/L（对应上机溶液浓度 1.6 ng/mL）：取 4 µL 1µg/mL 标准使用液加入到 1.0 L 水样中，后续操作同空白样品；

② 加标水平 15 ng/L（对应上机溶液浓度 6 ng/mL）：取 15µL 1µg/mL 标准使用液加入到 1.0 L 水样中，后续操作同空白样品；

③ 加标水平 100 ng/L（对应上机溶液浓度 40 ng/mL）：取 100µL 1µg/mL 标准使用液加入到 1.0 L 水样中，后续操作同空白样品；

固相萃取（SPE）净化条件

CNWBOND Coconut Charcoal 椰子壳活性炭 SPE 小柱（SBEQ-CA4255，1g/6mL）

活化平衡：6 mL 二氯甲烷、6 mL 甲醇，以大约 3 mL/min 的流速缓慢通过萃取柱，加压或抽真空以使溶剂流干；然后再依次使用 6 mL 甲醇、15 mL 纯水活化，此过程需保持小柱始终处于浸润状态。

上样：将水样用大容量采样管上样至小柱，控制流速不高于 15mL/min，上样完毕后，此过程需保持小柱始终处于浸润状态。低真空度抽干 10min。

洗脱：先加入 0.5mL 甲醇，然后用10 mL 二氯甲烷分2 次（每次 5 mL）洗脱小柱，洗脱液至收集管，流速控制1滴 /s。

除水：将上一步收集到的洗脱液 3000r/min 离心 2min，离心后若无明显水层则直接过无水硫酸钠小柱（SBEQ-CA4156, 2g/6mL），若有明显水层，则用吸管去除水层后，再过无水硫酸钠小柱（小柱提前用 10mL 二氯甲烷活化平衡）。然后用 2mL 二氯甲烷分两次润洗装洗脱液的离心管，过无水硫酸钠小柱，收集所有流出液。

收集洗脱液，洗脱液用二氯甲烷补至 10mL，取 4.0mL 洗脱液，在 25℃～ 30℃下用氮气流缓缓吹至0.5mL ～ 1.0mL，用二氯甲烷补至 1.0mL，上机分析。

注：本次实验采用玻璃离心管接收洗脱液、离心。

02 仪器条件

气相色谱

a) 色谱柱：CD-WAX 气相毛细管色谱柱（30 m*0.25 mm*0.25μm，货号：GAEQ-103221）；

b) 进样口温度：250 ℃；

c) 进样模式：不分流模式；

d) 进样量：1μL；

e) 色谱柱流速：1.0 mL/min，恒流模式；

f) 柱温：初始柱温50 ℃保持1.0 min，以10 ℃ /min 升温至110 ℃，再以15℃ /min 升温至 200℃，以20℃ /min 升温至 240℃保持15.0min。

质谱条件

a) 离子化方式：EI，70 eV；