LC/MS-MS 测定洗涤用品和化妆品中的全氟辛烷磺酸

前言

全氟辛烷磺酸类物质（PFOS），是一种新型持久性有机污染物，目前全世界范围内被调查的水体、沉积物和生物体内都检测出存在PFOS等全氟类化合物污染的踪迹。PFOS具有持久性、高度生物累积性、有毒以及可以远距离环境迁移的特点。

PFOS是重要的全氟化表面活性剂，以阴离子形式存在于盐、衍生体和聚合体中，具有极其稳定的物化性质（被作为中间体用于生产涂料、泡沫灭火剂、地板上光剂、农药等）及疏水疏油两性质（作为原料被广泛用于纺织品、地毯、纸、影像材料、航空液压油等），在环境中具有生物富集性和难降解性。

本实验依据《SN/T2393-2009进出口洗涤用品和化妆品中全氟辛烷磺酸的测定液相色谱-质谱/质谱法》，利用莱伯泰科

SPE1000全自动多通道固相萃取系统、HPSEUltraGX快速溶剂萃取仪和EV400VAC旋转蒸发仪进行相关方法研究。

关键字：固相萃取 快速溶剂萃取 旋转蒸发 全氟辛烷磺酸

1.实验过程

1.1 仪器与试剂

SPE 1000 全自动固相萃取系统，莱伯泰科公司；

HPSE Ultra GX快速溶剂萃取仪，莱伯泰科公司；

EV400 VAC 旋转蒸发仪，莱伯泰科公司；

液质联用仪：SCIEX Exion LC™液相系统+ Triple Quad™ 4500 质谱系统，SCIEX 公司；

全氟辛烷磺酸标准使用液：1μg/mL，溶剂体系为甲醇；

甲醇（色谱纯，Fischer 公司）；

甲酸（色谱纯，国药试剂）；

石英砂（400℃干燥 4h，放置室温后置于干燥器中备用）；

硅藻土（400℃干燥 4h，放置室温后置于干燥器中备用）；

C18 固相萃取柱：1000mg/6mL，莱伯泰科公司。

1.2 实验过程

1.2.1 标曲配制

在标准确定的实验条件下，取一系列全氟辛烷磺酸的标准使用液，浓度为1.0、2.0、5.0、10.0、20.0、50.0、100.0ng/mL，供液相色谱-质谱/质谱测定，得到标准工作曲线。

1.2.2 固相萃取样品测定

称取某品牌洗洁精试样 2.0g 于 50mL 离心管中，加入 5mL 甲醇，用涡旋混合器混匀，然后 8000r/min 离心 10min，取上清液置于 SPE 1000 上进行净化，具体净化步骤见图 1，收集液用甲醇定容至 25mL，然后取 1mL 过 0.22μm 有机滤膜，待测。

1.2.3 快速溶剂萃取样品测定

称取某品牌护手霜试样 2.0g，与 1g 硅藻土混合均匀，装填至 22mL 萃取罐中（萃取罐底部预先装入一定量的石英砂），然后将萃取罐置于 HPSE Ultra 快速溶剂萃取仪系统中进行萃取，具体萃取参数见图 2，收集液经 EV400 VAC 旋转蒸发仪浓缩后用甲醇定容至 25mL，然后取 1mL 过 0.22μm 有机滤膜，待测。

图 1 固相萃取净化方法流程

图 2 快速溶剂萃取方法参数

1.2.4 加标回收率测定

按照 1.2.2 和 1.2.3 中的方法准备样品，在样品中加入一定体积的全氟辛烷磺酸标准使用液，加标浓度为 0.10mg/Kg，ZH得到加标样品待上机检测。

1.3 LC-MS/MS 测定条件

a）色谱柱：Shim-pack Velox C18（2.7μm，2.1*100mm）；

b）柱温：30℃；

c）进样量：10μL；

d）流动相：甲醇+0.1%甲酸水溶液（70+30，体积比）；

e）流速：0.20mL/min；

f）离子源参数：

IS 电压：-4500V 气帘气 CUR: 40 psi；雾化气 GS1: 16 psi辅助气 GS2: 0 psi；源温度 TEM: 100 ℃ 碰撞气 CAD: 9 psi；

g）检测方式：多反应监测（MRM），定量离子对 499.9＞80.0，定性离子对 499.9＞99.0。

2.全氟辛烷磺酸测定结果

2.1 全氟辛烷磺酸色谱图

图 3 全氟辛烷磺酸总离子流图

图 4 样品加标总离子流图

图 5 样品空白总离子流图

2.2 加标回收率

通过提取、净化、浓缩进行护手霜和洗洁精中全氟辛烷磺酸的加标测试，经LC-MS/MS 分析得到回收率结果见表 1。

表 1 全氟辛烷磺酸加标回收率结果

3.结果与讨论

本方法采用莱伯泰科 SPE 1000 全自动固相萃取系统、HPSE Ultra GX快速溶剂萃取仪和 EV400 VAC 旋转蒸发仪进行护手霜和洗洁精中全氟辛烷磺酸的提取、净化和浓缩实验，通过 LC-MS/MS 分析得到样品的加标回收情况，加标回收率结果在 81.9%-90.0%之间，RSD 分别为 3.8%和 1.2%。本实验中采用的固相萃取、快速溶剂萃取、浓缩方法简便、快速，适用于洗涤用品和化妆品中全氟辛烷磺酸的检测分析。

参照标准：SN/T2393-2009 进出口洗涤用品和化妆品中全氟辛烷磺酸的测定 液相色谱-质谱/质谱法