气相色谱负化学源质谱测定多溴联苯醚

【概述】

GC-MS的电离方式中，相对于常用的EI，NCI电离方式对具有强电负性的物质（如含有卤素、硫、磷、氮、氧的物质）有高选择性和高灵敏度，电负性愈强，灵敏度愈高。由于多溴联苯醚的化学结构中含有溴原子，因此，GC-NCI/MS可成为该类化合物的特征分析方法。另一方面，使用NCI时，由于其高选择性，很多杂质没有响应，从而避免了杂质的干扰，降低本底。本方法对15种化合物采用NCI模式进行了分析，对几个关键参数进行了优化，建立了GC-NCI-MS测定多溴联苯醚的方法。

【实验/设备条件】

表1.气质联用仪参数设置

【实验/操作方法】

15种目标物用正己烷配制成混合标准工作溶液，其中PCB141的浓度为80µg/L，BDE209的浓度为2000µg/L，其他13种物质的浓度为400µg/L。

【实验结果/结论】

采用400µg/L的标准溶液，全扫描模式对气相色谱部分的参数进行了简单优化，比较了不同的进样口温度、进样模式、程序升温条件、载气流速对化合物响应的影响，发现较高的进样口温度、加压不分流的进样技术、较快的程序升温、较快的载气流速可以使该类化合物的峰型良好，响应较高，因此确定气相色谱部分的参数设置如下：进样模式：加压不分流,加压压力100kPa，时间0.8min；进样体积：1 mL。温度：300℃。不分流时间：1 min。载气：高纯氦气，恒流模式，流速：1.2 mL/min。柱温：100℃（1 min），30℃/min到310℃，保持6 min。

相对EI方式，影响NCI方式离子化效率和稳定性的因素较多，需要考虑到特征离子、离子源和反应气等各种因素对分析结果的影响，以达到**的灵敏度和重现性。

本方法主要考察了离子源温度、反应气流量两个影响较大的参数。

NCI离子源使用温度一般较EI源低，因为离子源温度设置过高，会造成离子易断裂，难以得到M-离子。在本方法中，发现大部分化合物在离子源温度为200℃时灵敏度Zyou，所以确定离子源温度为200℃。

反应气甲烷的流量也直接影响到分析物的灵敏度，甲烷气流量过低，产生的阴离子碎片丰度很小，目标物信号弱；流量过大，产生的阴离子碎片丰度会增大，但在目标物信号增强的同时，背景噪声也急剧升高，反而降低了灵敏度。本方法中优化了甲烷气流速，Z后选用2.0mL/min为甲烷气的流速。扫描模式采用选择离子监测模式，保留时间、定量离子列于表2中。

表2.化合物保留时间定量离子

标准溶液（10 µg/L）直接进样，选择离子监测模式采集得到的标准品谱图如下：

图1.标准溶液（10 µg/L）色谱图

GC-NCI-MS测定多溴联苯醚类化合物，灵敏度高，检出限达到0.1-5µg/L，线性良好，线性相关系数均达到0.995以上，详见表3。

表3.化合物检出限和线性情况

结论

多溴联苯醚类化合物含有电负性基团，用NCI模式检测灵敏度较高，在实际样品测定时，NCI由于具有很高的选择性，因此能去除基质干扰，能体现出更大的优势。赛默飞的ISQ单四级杆气质联用仪具有不泄真空更换离子源的优势，适合该类化合物的检测应用技术的推广。

【仪器/耗材清单】

仪器

Thermo ScientificTMISQ单四极杆气质联用仪，包括：

-TRACE 1310气相色谱，配分流不分流进样口

-ISQ LT单四极杆质谱，配CI源

- AS1310自动进样器

Thermo ScientificTMTraceFinder 3.1数据处理系统

耗材

TR-5 MS, 15 m, 0.25 mm, 0.1 µm（PN：260F035P）

【参考文献】

[1]余彬彬，方铖，饶钦全等。气相色谱质谱法分析土壤中多溴联苯和多溴联苯醚类化合物。分析化学研究报告，2011,6:833-838

[2]董静，潘玉香，秦亚萍等。程序升温大体积进样气相色谱-负化学离子源质谱法测定白菜和苹果中103种农药残留。色谱，2010,28（7）：654-663