离子色谱直流安培检测测定2,4-二异氰酸甲苯酯2,6-二异

摘要：2,4-二异氰酸甲苯酯（2,4-TDI）2,6-二异氰
酸甲苯酯（2,6-TDI）和4,4-二苯甲烷二异氰酸酯
(4,4-MDI)在酸性条件下转化为2,4-甲苯二胺（2,4-T
DA）2,6甲苯二胺（2,6-TDA）和4,4-二氨基二苯甲
烷(4,4-MDA)2,4-TDA2,6-TDA在流速为0.25 ml/m
in，淋洗液为0.025mol/l硫酸钠溶液0.012mol/l的硫
酸和3%的乙腈溶液的混合溶液的离子色谱仪上较好地分
离，4,4-MDA在淋洗液为0.03mol/l的硫酸和40%的乙
腈溶液的混合溶液的离子色谱上有较好的峰形在梯度
淋洗的条件下，0.025mol/l硫酸钠溶液0.012mol/l的
硫酸和3%的乙腈溶液的混合溶液（持续8分钟），然后
切换成0.03mol/l的硫酸和40%的乙腈溶液的混合溶液，
在相当短的时间内，2,4-TDA2,6-TDA和4,4-MDA能
较好的分离在电极电位为0.80V的玻碳电极的电化学
检测器进行测定2,4-TDA2,6-TDA和4,4-MDA检测
限分别为0.00269g/ml0.00574g/ml0.00883g/m
l，即2,4-TDI2,6-TDI和4,4-MDI 的检测限分别为
0.00384g/ml0.00819g/ml0.0111g/ml具有良
好的线性关系和重现性对空气样品进行测定，结果令
人满意
关键词：2,4-二异氰酸甲苯酯 2,6-二异氰酸甲苯酯
4,4-二苯甲烷二异氰酸酯 2,4-甲苯二胺 2,6甲苯
二胺 4,4-二氨基二苯甲烷 离子色谱 直流安培检测
1.引言
芳香族异氰酸酯是聚氨酯橡胶（PUR）预聚体的主要成
分. PUR 经常用于生产人造橡胶，软硬泡沫, 胶粘剂
等2,4- 2,6-TDI和4,4-MDI是Z常用的单体异氰
酸酯长期暴露在异氰酸酯环境中对人体危害很大[1-
3] .在高浓度 TDI的环境中容易产生易怒的黏膜，引起
哮喘和会对肺功能无法挽回的伤害 [4]. 因此需要建立
一个简单，快速，可靠的方法测定TDI和MDI
对于TDI和MDI的测定以前已经有过很多报道如工作环
境中的空气[6-9]商业聚氨酯橡胶中[10-11]以及尿
液血液中[4,12-17]的二异氰酸酯单体的含量测定
但未见离子色谱-DC直流安培检测同时测定空气样品中
2,4- 和2,6-TDI和44-MDI
异氰酸酯在常温下不是很稳定，而其相应的胺要稳
定的多，而且异氰酸酯在酸性条件下能完全转化为胺类
[4,12]因此我们可以通过检测水解后空气中的TDA和M
DA来测定TDI 和MDI的含量
本文通过对TDAMDA进行分离测定来检测其相应
的TDIMDI，建立了离子色谱-DC直流安培检测测定
2,4-2,6-TDI和4,4-MDI的方法
2．实验部分
2．1. 实验仪器和试剂
仪器：Dionex DX500微孔型离子色谱仪配以直流安
培检测器
试剂：2,4-甲苯二胺2,6-甲苯二胺和4,4-二氨基二
苯甲烷硫酸硫酸钠乙腈均分析纯试剂
2．2．实验条件
分离柱：CG12-2mm+CS12-2mm(10-32)；检测器：直流安
培检测器 E=0.80V
淋洗液：0.025mol/l硫酸钠溶液+0.012mol/l的硫酸+3%
的乙腈溶液的混合溶液和0.03mol/l的硫酸+40%的乙腈
溶液的混合溶液 ； 流速：0.25ml/min； 进样量：
25 l
*本文系浙江省自然科学基金和分析测试基金资助项目 赛默飞戴安ICS-5000+高压离子色谱系统