简析色谱柱的分配系数和容量因子
在色谱仪分析检测过程中,分配系数和容量因子一定程度上展现色谱柱的柱效,了解影响色谱柱分离度的因素,有助于有效地使用和保养色谱柱,提高色谱柱分离度和色谱仪检测灵敏度
分配系数是指在一定温度下,待测样品在两相间达到分配平衡时,在固定相与流动相中的浓度之比分配系数与组分流动相和固定相的温度压力有关在流动相固定相温度和压力一定条件下,样品浓度很低时,分配系数只取决于组分的性质,而与浓度无关在大多情况下,分配系数随着浓度的增大而减小,这时色谱峰为拖尾峰;而有时随着溶质浓度增大,分配系数也增大,这时色谱峰为前延峰因此,只有尽可能减少进样量,使组分在柱内浓度降低,分配系数恒定时,才能获得正常峰
??? 在同一色谱条件下,样品中分配系数值大的组分在固定相中滞留时间长,后流出色谱柱;分配系数值小的组分则滞留时间短,先流出色谱柱混合物中各组分的分配系数相差越大,越容易分离,因此混合物中各组分的分配系数不同是色谱分离的前提
??? 在液相色谱仪中,固定相确定后,分配系数主要受流动相的性质影响在试验中主要靠调整流动相的组成配比及pH值,以获得组分间的分配系数差异及适宜的保留时间,达到分离的目的
容量因子是待测样品在两相间达到分配平衡时,在固定相与流动相中的量之比因此容量因子也称质量分配系数容量因子的物理意义:表示一个组分在固定相中停留的时间是不保留组分保留时间的倍数分配系数为0时,化合物全部存在于流动相中,在固定相中不保留,停留的时间为0;分配系数越大,说明固定相对此组分的容量越大,出柱慢,保留时间越长
容量因子与分配系数的不同点是:分配系数取决于组分流动相固定相的性质及温度,而与体积无关;分配系数除了与性质及温度有关外,还与体积有关由于保留时间比体积更易于测量,所以容量因子比分配系数应用更广泛
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